[{Ru(CO)Cl(PⁱPr₃)₂}₂(μ-CH=CH-C₆H₄-CH=CH-1,4)] | 905716-39-4

• 英文名称: [{Ru(CO)Cl(PⁱPr₃)₂}₂(μ-CH=CH-C₆H₄-CH=CH-1,4)]
• 英文别名: [(μ-CH=CH-1,4-C6H4-CH=CH)(RuCl(CO)(P(i-Pr)3)2)2]
• CAS: 905716-39-4
• 化学式: C₄₈H₉₂Cl₂O₂P₄Ru₂
• 分子量: 1098.2
• InChiKey: PTUXAHOXYFSESH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基间苯二甲酸 、 [{Ru(CO)Cl(PⁱPr₃)₂}₂(μ-CH=CH-C₆H₄-CH=CH-1,4)] 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧化价诱导的氢键重取向模拟混合价二价钌和大环四钌络合物中的电子偶联

  摘要：

  我们提出了通过环内NH 2，OH或OMe功能的三个四核金属环的协调驱动的自组装，这是通过将各种间苯二甲酸构件与二乙烯基亚苯基二钌配合物结合而实现的。通过核磁共振波谱，超高分辨率ESI质谱，循环和方波伏安法以及两种情况下的X射线衍射对本研究的所有新复合物进行表征。羟基官能化的大环4-BOH和相应的半环2-OH脱颖而出，因为它们的环内OH ··· O氢键稳定了它们的混合价一-（2-OH，4-BOH）和三电子氧化态（4-BOH）。尽管所有单电子波之间都有相当大的氧化还原分裂，但混合价的单阳离子和三阶电荷没有显示任何间隔电荷转移带，可分配给通过键合的电子耦合，但是仍然显示出其电荷敏感Ru（ CO）标签。我们将这些看似矛盾的观察结果归因于氧化还原引起的OH ··· O氢键与剩余的，更富电子的还原氧化还原位点的改组。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02695
• 作为产物：
  描述：

  carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II) 、 1,4-二乙炔基苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到[{Ru(CO)Cl(PⁱPr₃)₂}₂(μ-CH=CH-C₆H₄-CH=CH-1,4)]
  参考文献：
  名称：

  带有Ru（CO）Cl（P i Pr 3）2实体的二乙烯基亚苯基桥连的钌络合物†

  摘要：

  二乙烯基亚苯基桥接的二钌络合物（E，E）- [{（P iPR 3）2（CO）CLRU} 2（μ-HC CHC 6 H ^ 4 CH CH-1,3）]（M-2 ）和（E，E）- [{（P我PR 3）2（CO）CLRU} 2（μ-HC CHC 6 H ^ 4 CH CH-1,4）]（P-2 ）已被制备并相对于它们的PPH 3含类似物M-1和P-1。金属原子上较高的电子密度增加了金属端基对桥支配的占据前沿轨道的贡献，并相对于m-1和p-1稳定了各种氧化形式。这已经在电化学上得到确认和量化，因为观察到两个可逆的氧化波的电势比PPh 3的电势低得多复合体。由于其更大的稳定性，一电子和二电子氧化形式m-2 n+和p-2 n可以在光学透明的薄层电解槽内生成+两种络合物的+并进行光谱表征。UV / vis /近红外和ESR光谱电化学表明，氧化过程集中在有机桥联配体上。因此，σ-键合的二乙烯基亚苯基构成了有

  DOI：

  10.1021/om0602660

文献信息

• Divinylphenylene- and Ethynylvinylphenylene-Bridged Mono-, Di-, and Triruthenium Complexes for Covalent Binding to Gold Electrodes
  作者：Evelyn Wuttke、Yves-Marie Hervault、Walther Polit、Michael Linseis、Philipp Erler、Stéphane Rigaut、Rainer F. Winter

  DOI：10.1021/om400642j

  日期：2014.9.22

  )(PiPr3)2}2] (8), and the monometallic congeners Ru(CH═CH-p-C6H4SAc)(CO)(η2-O2C-p-C6H4SAc)(PiPr3)2 (4) and trans-[Ru(dppe)2(−C≡C-p-C6H4-SAc)2] (10). These mono-, bi-, and trimetallic complexes feature terminal acetyl-protected thiol functions for covalent binding to gold surfaces or for bridging the gaps of gold nanoelectrodes. All complexes display low oxidation potentials, and IR studies of the neutral

  在这项工作中，我们描述了制备和新颖之二的性质（乙烯基亚苯基）合二钌-bridged络合物的Ru（CO）（η 2 -O 2 C-对- C ^ 6 ħ 4 SAC）（P我镨3）2 } 2（μ-CH= CH-C 6 H 4 -CH = CH-1,3和-1,4）（6和7），双（乙炔基亚苯基）-桥连的复合物反式-[AcS- p -C 6 ħ 4 -C≡C-茹（DPPE）2 -C≡C- p -C 6 H ^ 4 -C≡C-茹（DPPE）2- C≡C- p -C 6 H 4 -SAc]（11），双（1-乙炔基-4-乙烯基亚苯基）-桥联的三钌络合物反式-[Ru（DPPE）2 } -C≡C- p -C 6 H ^ 4 -CH = CH-的Ru（CO）（η 2 -O 2 C-对- C ^ 6 ħ 4 SAC）（p我镨3）2 } 2 ]（8），和单金属同源茹（CH = CH- p -C 6 H ^ 4 SAC）（CO）（η
• Self-Assembled Redox-Active Tetraruthenium Macrocycles with Large Intracyclic Cavities
  作者：Daniel Fink、Nicole Orth、Viktoria Ebel、Franciska S. Gogesch、Anne Staiger、Michael Linseis、Ivana Ivanović-Burmazović、Rainer F. Winter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00116

  日期：2020.5.26

  NMR spectroscopy, UHR ESI mass spectrometry, cyclic and square wave voltammetry, and in two instances by X-ray diffraction studies on single crystals. We also investigated the properties of their various oxidized forms via IR/NIR and UV/vis/NIR spectroelectrochemistry as well as by EPR spectroscopy. DFT studies provide further insight into the structural and electronic properties of these compounds

  我们报告了五个具有最大19.4×18.9Å内部空隙的四核金属环。大环配合物是通过空间扩展的有机二羧酸酯连接基与两种不同的双核双（烯基）二钌前体的自组装而获得的。五个络合物包括一对结构异构体，络合物2-NB和2-BN，它们的区别在于掺入的三芳基胺官能团是“导电”π共轭（2-NB）还是绝缘二羧酸酯连接子的一部分（2-BN）。所有大环配合物均通过NMR光谱，UHR ESI质谱，循环和方波伏安法进行表征，在两种情况下通过对单晶进行X射线衍射研究进行表征。我们还通过IR / NIR和UV / vis / NIR光谱电化学以及EPR光谱研究了其各种氧化形式的性质。DFT研究提供了对这些化合物的结构和电子性质的进一步了解。
• Electron‐Rich Diruthenium Complexes with π‐Extended Alkenyl Ligands and Their F ₄ TCNQ Charge‐Transfer Salts**
  作者：Rajorshi Das、Michael Linseis、Stefan M. Schupp、Lukas Schmidt‐Mende、Rainer F. Winter

  DOI：10.1002/chem.202104403

  日期：2022.4.22

  of dinuclear ruthenium alkenyl complexes with Ru(CO)(Pi Pr3 )2 (L)} entities (L=Cl- in complexes Ru2 -3 and Ru2 -7; L=acetylacetonate (acac- ) in complexes Ru2 -4 and Ru2 -8) and with π-conjugated 2,7-divinylphenanthrenediyl (Ru2 -3, Ru2 -4) or 5,8-divinylquinoxalinediyl (Ru2 -7, Ru2 -8) as bridging ligands are reported. The bridging ligands are laterally π-extended by anellating a pyrene (Ru2 -7

  与 Ru(CO)(Pi Pr3 )2 (L)} 实体合成双核钌烯基配合物（配合物 Ru2 -3 和 Ru2 -7 中的 L=Cl-；配合物 Ru2 -4 中的 L=乙酰丙酮酸 (acac- )）报道了以 π-共轭 2,7-二乙烯基菲二基 (Ru2 -3, Ru2 -4) 或 5,8-二乙烯基喹喔啉二基 (Ru2 -7, Ru2 -8) 作为桥连配体。桥配体通过芘 (Ru2 -7, Ru2 -8) 或 6,7-苯并喹喔啉 (Ru2 -3, Ru2 -4) π 周边进行横向 π 延伸。这样做的目的是希望富电子配合物的开放π面能够通过π堆积促进与平面电子受体的结合。对双核配合物进行循环伏安法和方波伏安法，并通过红外、紫外/可见光/近红外以及适用的 EPR 光谱在所有可接近的氧化还原状态下进行表征。这些研究表明，二乙烯基亚苯基桥联配合物 Ru2 -7、Ru2 -8 的单电子氧化形式本质上是离域混
• A “Pretender” Croconate-Bridged Macrocyclic Tetraruthenium Complex: Sizable Redox Potential Splittings despite Electronically Insulated Divinylphenylene Diruthenium Entities
  作者：Nils Rotthowe、Michael Linseis、Lars Vogelsang、Nicole Orth、Ivana Ivanović-Burmazović、Rainer F. Winter

  DOI：10.3390/molecules26175232

  日期：——

  Careful optimization of the reaction conditions provided access to the particularly small tetraruthenium macrocycle 2Ru2Ph-Croc, which is composed out of two redox-active divinylphenylene-bridged diruthenium entities Ru}-1,4-CH=CH-C6H4-CH=CH-Ru} (Ru2Ph; Ru} = Ru(CO)Cl(PiPr3)2) and two likewise redox-active and potentially non-innocent croconate linkers. According to single X-ray diffraction analysis, the central cavity of 2Ru2Ph-Croc is shielded by the bulky PiPr3 ligands, which come into close contact. Cyclic voltammetry revealed two pairs of split anodic waves in the weakly ion pairing CH2Cl2/NBu4BArF24 (BArF24 = [BC6H3(CF3)2-3,5}4]− electrolyte, while the third and fourth waves fall together in CH2Cl2/NBu4PF6. The various oxidized forms were electrogenerated and scrutinized by IR and UV/Vis/NIR spectroscopy. This allowed us to assign the individual oxidations to the metal-organic Ru2Ph entities within 2Ru2Ph-Croc, while the croconate ligands remain largely uninvolved. The lack of specific NIR bands that could be assigned to intervalence charge transfer (IVCT) in the mono- and trications indicates that these mixed-valent species are strictly charge-localized. 2Ru2Ph-Croc is hence an exemplary case, where stepwise IR band shifts and quite sizable redox splittings between consecutive one-electron oxidations would, on first sight, point to electronic coupling, but are exclusively due to electrostatic and inductive effects. This makes 2Ru2Ph-Croc a true “pretender”.

  通过仔细优化反应条件，成功合成了一个特别小的四核钌大环分子2Ru2Ph-Croc。该分子由两个可氧化的二乙烯基苯基桥联二钌单元Ru}-1,4-CH=CH-C6H4-CH=CH-Ru} (Ru2Ph; Ru} = Ru(CO)Cl(PiPr3)2) 和两个同样具有可氧化性和潜在非无辜的紫菜酸配体组成。单晶X射线衍射分析表明，2Ru2Ph-Croc的中央空腔被体积庞大的PiPr3配体所遮盖，并与其接触密切。循环伏安法揭示了在弱离子配对的CH2Cl2 / NBu4BArF24 (BArF24 = [BC6H3(CF3)2-3,5}4]−电解质中的两对分裂阳极波，而第三和第四波在 / NBu4PF6中合并。通过红外和紫外/可见/近红外光谱的电化学分析，我们成功地将这些氧化形式归属于2Ru2Ph-Croc内的金属有机Ru2Ph实体，而紫菜酸配体则基本不参与反应。单电子氧化过程中，缺乏可归属于间隙电荷转移的特定近红外带，表明这些混合价态物种是严格的电荷定域状态。因此，2Ru2Ph-Croc是一个典型的例子，其中逐步的红外带移动和相当大的连续单电子氧化之间的氧化还原电位差，可能会首先指向电子耦合，但实际上是由静电和感应效应引起的。这使得2Ru2Ph-Croc成为一个真正的“假冒者”。
• 1,4-Divinylphenylene-bridged diruthenium complexes with 2-hydroxypyridine- and 2- or 8-hydroxyquinoline-olate ligands
  作者：Obadah S. Abdel-Rahman、Michael Linseis、Alaa Alowais、Rainer F. Winter

  DOI：10.1515/znb-2022-0303

  日期：——

  Four divinylphenylene-bridged diruthenium complexes [Ru(CO)(P ⁱ Pr₃)₂(L-κ ² [N,O] ^– )}₂(μ-CH=CH-C₆H₄-CH=CH-1,4)] (2a–2d) with N,O-chelating 2-hydroxypyridine and 2-hydroxy- or 8-hydroxyquinoline ligands are presented. They were studied by NMR spectroscopy, electrochemical methods and, in their neutral and oxidized states, by IR, UV/Vis/NIR and, if applicable, by EPR spectroscopy. The experimental studies are complimented by (TD-)DFT calculations. Our results indicate that the pyridine-olate complexes 2a,b exist as three isomers with a ratio of about 78:20:2 that differ with respect to the orientation of the N and O donors relative to the CO and alkenyl ligands in the equatorial coordination plane. Only the isomer with both imine N donors trans to the alkenyl ligand is observed for complexes 2c,d with quinolinato ligands. All complexes undergo two consecutive, chemically and electrochemically reversible one-electron oxidations at low potentials. Our results indicate strong contributions of the divinylphenylene bridge to the redox processes and an even delocalization of the electron hole and the unpaired spin density over the entire π-conjugated divinylphenylene diruthenium backbone with only minor involvement of the peripherally attached κ ² [N,O] ^– donor ligands.

  摘要 四种二乙烯基苯桥二钌配合物[Ru(CO)(P i Pr3)2(L-κ 2 [N,O］ - ) }2(μ-CH=CH-C6H4-CH=CH-1,4)] (2a-2d) 与 N,O-螯合 2-羟基吡啶和 2-羟基或 8-羟基喹啉配体。通过核磁共振光谱和电化学方法对它们进行了研究，并在它们的中性和氧化状态下，通过红外光谱、紫外光谱/可见光光谱/近红外光谱以及（如适用）EPR 光谱对它们进行了研究。实验研究得到了 (TD-)DFT 计算的补充。我们的研究结果表明，吡啶-olate 复合物 2a,b 存在三种异构体，比例约为 78:20:2。在含有喹啉配体的复合物 2c、d 中，只观察到两个亚胺 N 给体都反式连接烯基配体的异构体。所有配合物在低电位时都会发生两次连续的、化学和电化学可逆的单电子氧化反应。我们的研究结果表明，二乙烯基苯桥对氧化还原过程有很大的贡献，电子空穴和非配对自旋密度在整个 π 共轭二乙烯基苯二钌骨架上均匀分散，只有外围连接的 κ 有少量参与。 2 [N,O］ - 供体配体。