摘要:
从[{WCl\({}_{3}\)(NPh)}\({}_{2}\)(μ-Cl)\({}_{2}\)]出发,实现了单体五配位芳亚胺复合物[WCl\({}_{3}\)(NPh)(OC\({}_{6}\)H\({}_{3}\)Pri\({}_{2}\)-2,6)]的高产率合成。单烷氧基化合物的加合物[WCl\({}_{3}\)(NPh)(OC\({}_{6}\)H\({}_{3}\)Pri\({}_{2}\)-2,6)L] (L = 四氢呋喃、吡啶(py)或4-叔丁基吡啶)已被合成,并通过X射线晶体学确定了吡啶加合物的结构。在吡啶或三乙基膦的存在下,单烷氧基化合物与1当量的钠汞齐还原反应,生成了顺磁性加合物[WCl\({}_{2}\)(NPh)(OC\({}_{6}\)H\({}_{3}\)Pri\({}_{2}\)-2,6)L\({}_{2}\)] (L = py或PEt\({}_{3}\)),并进行了表征。结构分析发现,两个氯原子和两个σ供体配体呈反式构型。发现并经X射线衍射分析证实,d\({}_{0}\)电子构型的配合物中,两个π供体配体(芳氧基和NPh)呈顺式排列,而在d\({}_{1}\)构型的配合物中则呈反式排列。