摘要:
相互转换的动力学(ⅰ)已在羟基溶剂的研究(X =氯,溴,I,偶尔反式-的[Rh(L)2氯2 ] + + X - ⇌聚体-的[Rh(L)(L ')氯2 X](I)SCN:L和L'= ö -dimethylaminophenyldimethylarsine-的NA和-如分别地)。该系统服从速率定律-d的[Rh(L)2氯2 + ] / DT = ķ (吨→米)0 γ ± 2的[Rh(L)2氯2 + ] [X– ] – k (m → t) [Rh(L)(L')Cl 2 X](ii)(ii)。正向反应的速率随着溶剂极性的降低而增加,这是对带相反电荷的离子之间的反应所期望的。反式配合物的反应性随进入基团的变化而变化,在甲醇中观察到SCN> I> Br> Cl的顺序,并且可以通过在过渡态形成过程中某些Rh–X键的形成来解释。逆反应的速率也受溶剂和X基团性质的影响。根据Grunwald-Winstein关系对数k