摘要:
两个新的(富瓦烯)二铬羰dihydrides,FvCr 2(CO)4大号2 ħ 2(L = PME 2 Ph(上图2b),PME 3(图2c))通过FvCr的膦取代制备2(CO)6 ħ 2(图2a),并通过变温研究1 H,13 C {1 1个H},和31 p { 1个H} NMR。化合物2b中假定77:23和2c中的85:15的顺式/反式在-50°C时的同分异构体比率,而2b的低温NMR光谱则提供了顺式,顺式异构体的内消旋和dl形式的证据。Ph 3 C从2b和2c提取氢化物氢原子•,以及异戊二烯和1,3,5-己三烯2b和2c的氢化,导致形成FvCr 2(CO)4 L 2(L = PMe 2 Ph(6a),PMe 3(6b))。可变温度IR和1 H,13 C { 1 H}和31 P { 1 H} NMR研究表明,6a和6b都保持铬-铬键结合物种的反式异构体与新型双自由基物种之间的简便平衡L(CO)2Cr(μ-Fv)Cr(CO)2