名称:
运动与机械力学:二十一世纪。Kinetische untersuchungen zur [2 + 2]-环加成乙烯基醚和五羰基(硫代苯并乙醛)wolfram(CO)5 W [SC(C 6 H 4 R- p)H](R H,Me,OMe,Br,Cl )
摘要:
五羰基(硫代苯甲醛)钨配合物(CO)5 W [SC(C 6 H 4 R- p)H] [RH(1A); 我(1B); OMe(1C); Cl(1D); Br(1E)]与乙烯基醚反应,例如乙基乙烯基醚(2a),异丁基乙烯基醚(2b),甲基异丙烯醚(2c),顺乙基-1-丙烯醚(2d),反乙基-1-丙烯醚(2e),α-甲氧基苯乙烯(2F),α-甲氧基p -甲基苯乙烯(2克)和α-甲氧基-对甲氧基苯乙烯通过[2 + 2]-环加成反应形成金属配位的硫杂环丁烷(3Aa–h,3Ba – 3Ea)。该反应遵循二级动力学:-d [ 1 ] / d t = k 2 [ 1 ] [ 2 ]。对于1A与2a的反应,活化焓很小(ΔH ★= 44(1)kJ mol -1,活化熵(ΔS ★= -146(5)J mol -1 K -1)强烈为负。Δ小号★与1A和1B的硫代羰基C原子可逆加成吡啶的反应熵相当。(CO)5 W
DOI:
10.1016/0022-328x(93)86077-u