Ti(tert-butylimido)Cl2(dimethylamine)2 | 606927-82-6

• 英文名称: Ti(tert-butylimido)Cl2(dimethylamine)2
• 英文别名: Ti(=N-Bu-t)Cl2(NHMe2)2；Ti(N(t)Bu)Cl2(NHMe2)2；[Ti(NtBu)Cl2(NHMe2)2]
• CAS: 606927-82-6
• 化学式: C₈H₂₃Cl₂N₃Ti
• 分子量: 280.077
• InChiKey: JIQHHQZRHHBRLJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-dimethylamino-1,4,6-trimethyl-1,4-diazepine 、 Ti(tert-butylimido)Cl2(dimethylamine)2 以 苯 为溶剂， 以73%的产率得到cis,trans-[TiCl2(N-t-Bu)(6-dimethylamino-1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane)]
  参考文献：
  名称：

  带有6-二甲基氨基-1,4,6-三甲基-1,4-二氮杂环庚烷配体的亚氨基钛化合物：合成，结构，溶液动力学和乙烯聚合能力。

  摘要：

  Me（4）DACH（6-二甲基氨基-1,4,6-三甲基-1,4-二氮杂环庚烷）与Ti（N（t）Bu）Cl（2）（py）（3）或Ti（N（ t）Bu）Cl（2）（NHMe（2））（2）得到Ti（N（t）Bu）（Me（4）DACH）Cl（2）（1）在CD（2）Cl（2）中溶液以反式和顺式异构体的混合物形式存在（根据亚胺基配体和Me（4）DACH的环外NMe（2）供体定义）。从Ti（NAr）Cl（2）（NHMe（2））（2）和Me（4）DACH形成Ti（NAr）（Me（4）DACH）Cl（2）（Ar = 2,6-C（6）H（3）Me（2）（2），2,6-C（6）H（3）（i）Pr（2）（3），2-C（6）H （4）（t）Bu（4），2-C（6）H（4）CF（3）（5）），它们也以异构体形式存在于溶液中。通过VT NMR光谱法测量反式和顺式-3的相互转化的活化参数。已经确定了trans-1、3和cis-2的固态结构。

  DOI：

  10.1039/b802027b
• 作为产物：
  描述：

  bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride 、 叔丁胺 以 苯 为溶剂， 以84%的产率得到Ti(tert-butylimido)Cl2(dimethylamine)2
  参考文献：
  名称：

  新型钛亚氨基合成子：合成和超分子结构。

  摘要：

  Ti（NMe（2））（2）Cl（2）与多种伯烷基和芳基胺RNH（2）的反应提供了相应的5配位的亚氨基钛化合物Ti（NR）Cl（2）（NHMe（2） ））（2）（R =（t）Bu（1），（i）Pr（2），CH（2）Ph（3），Ph（4），2,6-C（6）H（3） Me（2）（5），2,6-C（6）H（3）（i）Pr（2）（6），2,4,6-C（6）H（2）F（3）（ 7），2,3,5,6-C（6）HF（4）（8），C（6）F（5）（9），4-C（6）H（4）Cl（10）， 2,3,5,6-C（6）HCl（4）（11），2-C（6）H（4）CF（3）（12），2-C（6）H（4）（t Bu（13））。化合物1-13在溶液中为单体，但以固态形式形成NH ... Cl氢键二聚体或链或全氟苯基π堆积链，具体取决于亚氨基R-基团。还从RNH（2）和Ti（NMe（2））（4）和Me（3）SiCl以“一锅

  DOI：

  10.1021/ic050011z

文献信息

• A General and Facile One‐Step Synthesis of Imido–Titanium(IV) Complexes: Application to the Synthesis of Compounds Containing Functionalized or Chiral Imido Ligands and Bimetallic Diimido Architectures
  作者：Christian Lorber、Robert Choukroun、Laure Vendier

  DOI：10.1002/ejic.200600475

  日期：2006.11

  chlorotrimethylsilane produced the corresponding imido–titanium(IV) complexes [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2] (1a–j), in which R = tBu, 1-adamantane, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2–C6H3, 2,6-Br2–4-Me–C6H2, C6F5, and 3,5-(F3C)2–C6H3. This general synthesis, which starts from commercially available reagents, represents a simple and direct route to imido complexes. Reaction of complexes 1 with pyridine afforded the six-coordinate

  在过量氯三甲基硅烷存在下，Ti(NMe2)4 与各种伯烷基、芳基和甲硅烷基胺 RNH2 的一锅反应产生相应的亚胺-钛 (IV) 配合物 [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2 ] (1a–j), 其中 R = tBu, 1-金刚烷, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2– , 2,6-Br2–4-Me–C6H2 、C6F5 和 3,5-(F3C)2– 。这种从市售试剂开始的通用合成代表了制备亚氨基复合物的简单而直接的途径。配合物 1 与吡啶反应得到六配位的三吡啶加合物 [Ti(=NR)Cl2(Py)3] (2)。这种方法的另一个优点是它对其他官能团的耐受性；已经制备了在亚氨基部分上含有卤化物、醚、二烷基氨基、氰基、乙炔基、烯烃和硝基取代基的配合物。使用对映异构纯的伯胺提供第一组含有手性酰亚胺基团的钛配合物，使用二胺产生二亚胺配合物。或者，CH3I
• Titanium–Imido Complexes with Pendant Groups – Synthesis, Characterization, and Evaluation of Their Role as Precatalysts for Ethylene Polymerization
  作者：Viet‐Hoang Nguyen、Laure Vendier、Michel Etienne、Emmanuelle Despagnet‐Ayoub、Pierre‐Alain R. Breuil、Lionel Magna、David Proriol、Hélène Olivier‐Bourbigou、Christian Lorber

  DOI：10.1002/ejic.201101005

  日期：2012.1

  coordinative arene, thienyl, furanyl, or pyridyl functionalities) was accomplished by a two‐ to five‐step synthesis in good yields. The ArPGNH2 proligands were used for the preparation of titanium complexes starting from Ti(NMe2)4 in the presence of excess Me3SiCl. Complexes of the general formula [Ti(NArPG)Cl2(NHMe2)x] (x = 1, 2), which are supported by a terminal imido functionality, were obtained

  通过两步到五步合成以高收率完成在邻位被侧基取代的几个苯胺（Ar PG NH 2）的合成（PG，被潜在的配位芳烃，噻吩基，呋喃基或吡啶基官能团终止） 。在过量的Me 3 SiCl存在下，使用Ar PG NH 2配体从Ti（NMe 2）4开始制备钛配合物。通式[Ti（NAr PG）Cl 2（NHMe 2）x ]（x= 1、2），这是由末端亚氨基官能团支持的，收率为60–95％。侧基的性质影响配体的配位方式。尽管在PG为芳烃，噻吩和呋喃的配体中仅观察到了单齿亚胺键，但具有取代吡啶侧臂的配体会导致螯合亚胺-供体官能团。通过可变温度1 H NMR光谱研究了某些亚氨基-供体配体的潜在半不稳定行为，该行为是由侧臂的可逆配位导致的。这些化合物被评估为与各种铝助催化剂进行乙烯聚合的预催化剂。获得了超高分子量（UHMW）聚乙烯。所有化合物均已通过分光光度法进行了充分表征（1H和13 C NMR）以及元素分析等
• Discovery and evaluation of highly active imidotitanium ethylene polymerisation catalysts using high throughput catalyst screening
  作者：Nico Adams、Henricus J. Arts、Paul D. Bolton、Dan Cowell、Stuart R. Dubberley、Nic. Friederichs、Craig M. Grant、Mirko Kranenburg、Andrew J. Sealey、Bing Wang、Paul J. Wilson、Andrew R. Cowley、Philip Mountford、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b313921b

  日期：——

  A family of ca. 50 imidotitanium precatalysts [Ti(NR)(Me3[9]aneN3)Cl2] (R = alkyl or aryl; Me3[9]aneN3 = 1,4,7-trimethyltriazacyclononane) were prepared in good yields using semi-automated procedures; high-throughput screening techniques identified seven highly active ethylene polymerisation precatalysts with activities in the range ca. 3 400 to 10 000 kg(PE) mol−1 h−1 bar−1.

  采用半自动化程序制备了约 50 种咪唑钛前催化剂[Ti(NR)(Me3[9]aneN3)Cl2]（R = 烷基或芳基；Me3[9]aneN3 = 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷），产率良好。3 400 至 10 000 kg(PE) mol-1 h-1 bar-1。
• A remarkable inversion of structure–activity dependence on imido N-substituents with varying co-ligand topology and the synthesis of a new borate-free zwitterionic polymerisation catalyst
  作者：Helen R. Bigmore、Stuart R. Dubberley、Mirko Kranenburg、Sally C. Lawrence、Andrew J. Sealey、Jonathan D. Selby、Martin A. Zuideveld、Andrew R. Cowley、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b514467a

  日期：——

  Ethylene polymerisation productivities of tris(pyrazolyl)methane-supported catalysts [Ti(NR)HC(Me2pz)3}Cl2] show a dramatically different dependence on the imido R-group compared to those of their TACN analogues, attributed to differences in fac-N3 donor topology; when treated with AliBu3, the zwitterionic tris(pyrazolyl)methide compound [Ti(N-2-C6H4tBu)C(Me2pz)3}Cl(THF)] also acts as a highly active, single site catalyst (TACN = 1,4,7-trimethyltriazacyclononane).

  三(吡唑基)甲烷支撑催化剂[Ti(NR)HC(Me2pz)3}Cl2]的乙烯聚合生产率与其 TACN 类似物的乙烯聚合生产率相比，对咪唑 R 基的依赖性有很大不同，这归因于面-N3 给体拓扑结构的差异；用 AliBu3 处理时，齐聚物三（吡唑基）甲烷化合物 [Ti(N-2-C6H4tBu)C(Me2pz)3}Cl(THF)]也是一种高活性的单位点催化剂（TACN = 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷）。
• Routes to New N-Heterocyclic Carbene Titanium(IV) Imido Complexes
  作者：Christian Lorber、Laure Vendier

  DOI：10.1021/om800121g

  日期：2008.6.1

  concomitant formation of the titanium(III) bis-NHC complex TiCl2(NMe2)(IMes)2 (2). Compound 1 reacts with primary amines to give compounds of the type Ti(═NR)Cl2(NHMe2)(IMes) (3). Alternatively, complexes 3 could be prepared from imido precursors Ti(═NR)Cl2(NHMe2)2 and IMes, whereas the pyridine adducts Ti(═NR)Cl2(Py)3 produced Ti(═NR)Cl2(Py)(IMes) (6). The reaction between dimeric complexes [Ti(μ-NAr)(NMe2)2]2

  通过将游离的卡宾添加到TiCl 2中，制备了单N杂环卡宾（NHC）络合物TiCl 2（NMe 2）2（IMes）（1）（IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2- yylne）（ NMe 2）2。与先前报道的1的合成（包括将Ti（NMe 2）4与2当量的咪唑IMes·HCl反应）相比，该方法提供的1的收率更高，并且在某些情况下，我们证明了1（1）伴随生成钛（III） ）双-NHC络合物TiCl 2（NMe 2）（IMes）2（2）。化合物1与伯胺反应，得到Ti（= NR）Cl 2（NHMe 2）（IMes）（3）类型的化合物。或者，可以由亚氨基前体Ti（= NR）Cl 2（NHMe 2）2和IMes制备配合物3，而吡啶加合物Ti（= NR）Cl 2（Py）3产生Ti（= NR）Cl 2（Py （IMes）（6）。二聚体配合物[Ti（μ-NAr）（NMe 2）2 ] 2（Ar