摘要:
[Ti(C 5 H 5 –n Me n)2 X](n = 0,1,3,4或5; X = Cl,Br或I)的电子自旋共振谱已记录在甲苯和2-甲基四氢呋喃中(mthf)溶液在77和295 K的温度下。令人满意地模拟了冷冻玻璃中的同位素光谱,并根据广义分子轨道能量图解释了参数。单体种类的特征是高度不对称的g张量,最低的组分强烈取决于甲基数(n)和卤化物配体的性质。从Cl到I并随着n的增加而降低到较低的值。ESR光谱显示,n = 3–5的化合物在甲苯中为单体,而n = 0或1的化合物为二聚体。后者化合物在mthf中与溶剂分子的配位解离。在室温下在四氢呋喃中发现[Ti(C 5 H 2 Me 3)2 Cl]或[Ti(C 5 H 2 Me 3)2 Br]与它们的配位溶剂化物的混合物,而[Ti(C 5 H 2 Me 3)2 I]以及所有C 5 HMe 4和C 5 Me 5化合物仍未溶解。在77 K时,单体与溶剂化物的平衡发生了变化,因此所有C