chloroferrocenylphenylphosphine borane | 1256150-25-0

• 英文名称: chloroferrocenylphenylphosphine borane
• 英文别名: (S)-ferrocenylchlorophenylphosphine borane
• CAS: 1256150-25-0
• 化学式: C₁₆H₁₇BClFeP
• 分子量: 342.396
• InChiKey: DXYYKGMDJJDYAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苄醇 、 chloroferrocenylphenylphosphine borane 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到(R)-2-bromobenzyl ferrocenylphenylphosphinite borane
  参考文献：
  名称：

  邻-（羟烷基）苯基对-发磷鎓盐作为功能性手性路易斯碱

  摘要：

  描述了带有邻羟基烷基螯合臂的P-手性膦的立体选择性合成。合成是基于对-手性的邻-溴苯基膦（硼烷）的羟烷基化或基于它们的碳酸化反应，然后进行还原。用苯甲醛或新戊醛进行的羟烷基化提供差向异构体的混合物，该差向异构体通过色谱法分离并通过其X射线结构表征。游离P-手性邻-（羟烷基）苯基膦的初步测定，作为催化的不对称aza-MBH反应中的新功能性Lewis碱，可产生ee值高达74％的β-氨基酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol400515e
• 作为产物：
  描述：

  (Rp)-(+)-N-[(1R,2S)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl],N-methylamino-(ferrocenylphenyl)phosphine borane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 chloroferrocenylphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构宽咬角二膦配体

  摘要：

  已开发出两种用于制备包含立体P原子的新型宽咬角二膦配体的模块化合成方法，从而产生了化合物（S，S）-2,2'-双（甲基苯基膦基）二苯醚（L1）和（S，S）-2,2'-双（二茂铁基苯基膦基）二苯醚（L2）的非对映异构体比例非常好。两种方案都涉及以二苯醚为骨架和（2 R P，4 S C，5 R C）-（+）-3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷硼烷硼烷（R P） - 5作为诱导磷的手性的初始助剂。中间体（S，S）-9-（BH 3）2和（R，R）-10-（BH 3）2以及配体（S，S）-L1-BH3和（S，通过X射线晶体学分析确定S 1 -L 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.070

文献信息

• P-chirogenic organocatalysts: application to the aza-Morita–Baylis–Hillman (aza-MBH) reaction of ketimines
  作者：Shinobu Takizawa、Emmanuelle Rémond、Fernando Arteaga Arteaga、Yasushi Yoshida、Vellaisamy Sridharan、Jérôme Bayardon、Sylvain Jugé、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1039/c3cc44549f

  日期：——

  The P-chirogenic organocatalysts were found to promote the enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of ketimines derived from acyclic α-keto esters. In the P-chirogenic organocatalyzed aza-MBH reactions, α,α-disubstituted α-amino acid derivatives were obtained in high yields with high enantioselectivities (up to 97% ee).

  我们发现P-手性有机催化剂能够促进非环状α-酮酯衍生的酮亚胺的aza-Morita-Baylis-Hillman反应，实现高度的对映选择性。在P-手性有机催化的aza-MBH反应中，获得了高产率且高对映选择性的α,α-二取代α-氨基酸衍生物（最高可达97%对映体过量）。
• Modular <i>P</i>-Chirogenic Phosphine-Sulfide Ligands: Clear Evidence for Both Electronic Effect and <i>P</i>-Chirality Driving Enantioselectivity in Palladium-Catalyzed Allylations
  作者：Jérôme Bayardon、Milène Maronnat、Adam Langlois、Yoann Rousselin、Pierre D. Harvey、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00585

  日期：2015.9.14

  Using the ephedrine methodology, modular stereo-selective syntheses of a new class of P-chirogenic phosphines bearing a sulfur-chelating arm (P*,S-hybrid ligand) are described. A first series of syntheses based on a Fries-like rearrangement of P-chirogenic phosphinite-boranes, which are prepared from 2-bromobenzyl or 2-bromophenethyl alcohol and are mediated by metal halide exchange, have been performed. This rearrangement affords phosphine-boranes stereospecifically with an o-hydroxy-alkylphenyl substituent. The latter residue is subsequently converted into a sulfur-containing group. In a second series, the stereoselective syntheses were achieved according to a new strategy involving a reaction of a thiophenyllithiurn reagent with a P-chirogenic phosphinite. The X-ray structures of the P*,S ligands and their palladium complexes allow us to address the absolute configuration at both the phosphorus and sulfur centers. The P*,S ligands were used in palladium-catalyzed allylic alkylations, as tests, affording asymmetric inductions up to 96% ee. Computer modeling corroborates the regio- and enantioselectivity of the Pd-catalyzed allylations and the low influence of the substituent carried by the sulfur moiety, particularly when the chelate forms a six-membered ring with the metal.