摘要:
铂(II)甲基阳离子[(N−N)Pt(CH3)(solv)]+BF4- (N−N = ArNC(Me)C(Me)NAr, Ar = 2,6-(CH3)2C6H3, solv = H2O (2a) 或 TFE = CF3CH2OH (2b)) 通过用 TFE 中的 1 当量 HBF4 水溶液处理 (NN)Pt(CH3)2 来制备。2a 和 2b 的混合物与苯在 TFE/H2O 溶液中的反应干净地提供了铂 (II) 苯基阳离子 [(N-N)Pt(C6H5)(solv)]+BF4- (3)。动力学和同位素标记实验的研究表明,2 与苯的反应通过苯配位、苯 CH 键的可逆氧化加成、甲烷 C,H-σ 复合物的可逆形成和甲烷的最终解离进行。在 [(N−N)Pt(CH3)(H2O)]+BF4- (2a) 是主要起始配合物的条件下,苯与 2b 的配位决定速率受观察到的动力学速率定律([H2O] 中的逆一阶和