摘要:
研究了RuCl2 [P(C6H5)3] 3和Cp * RuCl(异戊二烯)(Cp * = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基)配合物与羟甲基膦的配体取代,从而开发了用于CO2加氢的新催化剂体系。P(C6H5)2CH2OH与RuCl2 [P(C6H5)3] 3在CH2Cl2中的反应生成Ru(H)Cl(CO)[P(C6H5)2CH2OH] 3(1),用NMR光谱和X-射线表征射线晶体学分析。使用P(C6H5)213CH2OH进行的同位素标记实验表明,配合物1中的羰基部分源自通过降解羟甲基膦而形成的甲醛。在温和的条件下,通过在乙醇中处理RuCl2 [P(C6H5)3] 3也可以促进从PCy2CH2OH中消除甲醛(Cy =环己基),得到RuCl2(PHCy2)4。另一方面,使用Cp * RuCl(异戊二烯)与羟甲基膦配体的取代反应顺利进行,形成了Cp * RuCl(L)2 [2a-2c; L =