[FeCp*₂][OTf] | 175291-22-2

• 英文名称: [FeCp*₂][OTf]
• CAS: 175291-22-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₀H₃₀Fe
• 分子量: 475.376
• InChiKey: DKIFWSZUMZKBKI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [FeCp*₂][OTf] 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(pentamethylcyclopentadienyl)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  二茂铁光敏剂将全氟烷烃催化光脱氟化为全氟烯烃

  摘要：

  通过在极性溶剂thf中从有机金属光敏剂十甲基二茂铁中进行光诱导的电子转移，从全氟烷烃中获得全氟烯烃。在Zn的存在下，该反应在二茂铁中成为催化的，因为光解的十甲基二铁产物被还原为起始的十甲基二茂铁。叔CF键具有最高的反应性，例如，全氟-1-甲基环己烯是从全氟甲基环己烷中获得的，具有高达110的周转率和高达12％的转化率。

  DOI：

  10.1021/om970871q
• 作为产物：
  描述：

  decamethylferrocenium nitrate 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到[FeCp*₂][OTf]
  参考文献：
  名称：

  十甲基二茂铁鎓盐与全氟烷基磺酸盐和-羧酸盐阴离子的相变和热性质表现出无序性

  摘要：

  十甲基二茂铁鎓盐与全氟烷基磺酸根阴离子（C。ñF。2个ñ+1个所以第三名--; n  = 1、4和8）和全氟烷基羧酸根阴离子（C。ñF。2个ñ+1个一氧化碳2个--; n  = 1-4）用于研究阴离子对盐的热行为的影响。差示扫描量热法（DSC）测量表明，所有盐在固态下均表现出相变。具有八甲基二茂铁鎓阳离子或十甲基钴co鎓阳离子的盐表现出与相应的十甲基二茂铁鎓盐不同的相序。用结晶学方法研究了两种盐与相变有关的结构变化。[Fe（C 5 Me 5）2 ]（CF 3 SO 3）在-121.6°C时伴随着阳离子构象以不同比例排列为偏影和交错构象的顺序。在低温阶段，单位晶胞体积变大六倍，并且空间群从P mn2 1变为P 1。[Fe（C 5 Me 5）2 ]（C 3 F 7 CO 2）在-115°C时的相变不伴随晶胞或空间群（P 2 1 / c）。在低温相中，存在于高温相中的阴离子的释放或位移被抑制，这

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.04.005
• 作为试剂：
  描述：

  trans-IrCl(CO)(PPh₃)₂ 在 [FeCp*₂][OTf] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于双吡啶环 N-杂环卡宾的多齿配体 IrIII 配合物的氧化还原活性：利用碳供体获得高价和高自旋态

  摘要：

  四齿碳基配体可以分离和表征具有三线态基态的+V三阳离子铱络合物。数字“8”双(dpa Ar2 -NHC)配体同时提供σ和π，具有氧化还原活性，通过一个π共轭框架稳定三重态。Ir 和 C 原子之间相似的电负性允许高效的金属-配体共轭。

  DOI：

  10.1002/chem.202302303

文献信息

• Three-Coordinate Ni^II: Tracing the Origin of an Unusual, Facile Si−C(sp³) Bond Cleavage in [(^<i>t</i>Bu₂PCH₂SiMe₂)₂N]Ni⁺
  作者：Benjamin C. Fullmer、Hongjun Fan、Maren Pink、John C. Huffman、Nikolay P. Tsvetkov、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja108426f

  日期：2011.3.2

  instead ((t)Bu(2)PCH(2)SiMe(2)NSiMe(2)OTf)Ni(CH(2)P(t)Bu(2)). Abstraction of F(-) from (PNP)NiF by even a catalytic amount of BF(3) causes rearrangement of the (transient) (PNP)Ni(+) to analogous ring-opened [((t)Bu(2)PCH(2)SiMe(2)NSiMe(2)F)]Ni(CH(2)P(t)Bu(2)). Abstraction of Cl(-) from (PNP)NiCl with NaB(C(6)H(3)(CF(3))(2))(4) in CH(2)Cl(2) or C(6)H(5)F gives (PNP)NiB(C(6)H(3)(CF(3))(2))(4), the key

  所有试图合成 (PNP)Ni(OTf) 的尝试都形成 ((t)Bu(2)PCH(2)SiMe(2)NSiMe(2)OTf)Ni(CH(2)P(t)Bu(2)) . 通过甚至催化量的 BF(3) 从 (PNP)NiF 中提取 F(-) 导致（瞬态）（PNP）Ni（+）重排为类似的开环 [((t)Bu(2)PCH (2)SiMe(2)NSiMe(2)F)]Ni(CH(2)P(t)Bu(2))。在 CH(2)Cl(2) 或 C(6)H 中用 NaB(C(6)H(3)(CF(3))(2))(4) 从 (PNP)NiCl 中提取 Cl(-) (5)F 得到 (PNP)NiB(C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)，这些反应中的关键中间体是 (PNP)Ni(+), [(PNP )Ni](+)，其中一个 Si-C 键（连同 N 和两个 P）捐赠给 Ni。这使得该 Si-C 键受到 F(-)、三氟甲磺酸酯和醇盐/醚（来自
• 1,2-CH Bond Activation of Pyridine across a Transient Titanium Alkylidene Radical and Re-Formation of the Ti═CH^tBu Moiety
  作者：Takashi Kurogi、Matthias E. Miehlich、Dominik Halter、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00770

  日期：2018.1.22

  Reduction of the titanium alkylidene [(PNP)Ti═CHtBu(OTf)] (PNP– = N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2–) with KC8 in the presence of pyridine results in formation of the transient titanium(III) alkylidene radical [(PNP)Ti═CHtBu)] (A) or the adduct [(PNP)Ti═CHtBu)(NC5H5)] (B), which activates the C–H bond of pyridine to form the titanium(III) pyridyl alkyl complex [(PNP)Ti(CH2tBu)(η2-NC5H4)] (1) in 64% yield

  钛亚烷基的还原[（PNP）Ti═CH吨卜（OTF）]（PNP - = N [2-P我镨2 -4-甲基苯基] 2 - ）与KC 8在吡啶结果在地层的存在瞬态钛（III）亚烷基[（PNP）Ti═CH吨丁基）]（甲）或加合物[（PNP）Ti═CH吨卜）（NC 5 H ^ 5）]（乙），其激活与c吡啶基烷基络合物[（PNP）的Ti（CH吡啶-H键以形成钛（III）2吨卜）（η 2 -NC 5 H ^ 4）]（1），为棕色微晶，产率为64％。低温X波段EPR光谱和单晶X射线衍射研究证实1的身份为ad 1以金属为中心的自由基，具有与一个氮原子的超超精细偶联，并具有侧吡啶基部分，导致形成吡啶基。两个同分异构形式1a，b。氧化1与[FeCp * 2 ] [光学传递函数]干净地促进α-夺氢重新形成[（PNP）Ti═CH吨BU（OTF）]与吡啶和FeCp *并发消除2。亚烷基部分的重整很可能源自中间体，例如[[PNP）Ti（CH
• Mn^IV₄O₄ Model of the S₃ Intermediate of the Oxygen-Evolving Complex: Effect of the Dianionic Disiloxide Ligand
  作者：Angela A. Shiau、Heui Beom Lee、Paul H. Oyala、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01612

  日期：2023.2.6

  Herein, we report the synthesis, electrochemistry, SQUID magnetometry, and electron paramagnetic resonance spectroscopy of a stable MnIV4O4 cuboidal complex supported by a disiloxide ligand. The substitution of an anionic acetate or amidate ligand with a dianionic disiloxide ligand shifts the reduction potential of the MnIIIMnIV3/MnIV4 redox couple by up to ∼760 mV, improving stability. The S = 3 spin ground

  合成复合物为研究光系统 II （PSII） 的析氧复合物 （OEC） 的不同 Sn-态中间体的结构和光谱之间的相互作用提供了有用的模型。含有对应于 S3 状态的 MnIV4 核心（双氧形成前最后一个可观察到的中间体）的复合物仍然非常罕见。为了开发稳定高度氧化的四核复合物的合成策略，人们追求具有增加阴离子电荷的配体。在此，我们报道了由二醇配体支持的稳定 MnIV4O4 立方体复合物的合成、电化学、SQUID 磁力测定法和电子顺磁共振波谱。用二离子二醇配体取代阴离子乙酸酯或酰胺酸盐配体，可将 MnIIIMnIV3/MnIV4 氧化还原对的还原电位改变高达 ∼760 mV，从而提高稳定性。硅氧化物连接的 MnIV4O4 复合物的 S = 3 自旋基态与乙酸盐和酰胺酸盐变体相匹配，与 OEC 的 S3 态的 MnIV4 分配相吻合。
• Oxidation of TpOsIII(NH2Ph)Cl2 to TpOsIV(NHPh)Cl2 by O2
  作者：Jake D. Soper、Ian J. Rhile、Antonio G. DiPasquale、James M. Mayer

  DOI：10.1016/j.poly.2003.11.021

  日期：2004.1

  The osmium(III) aniline complex TpOs(NH2Ph)Cl-2 ((OsNH2Ph)-N-III) is formed on heating, the triflate complex [Cp*Fe-2][TpOs(III)(OTf)Cl-2] in the presence of aniline [Tp = hydrotris(1-pyrazolyl)borate]. It can also be prepared by reduction and protonation of the osmium(IV) anilido complex TpOs(NHPh)Cl-2 ((OsNHPh)-N-IV). The X-ray structure of (OsNH2Ph)-N-III shows pseudo-octahedral molecules with an Os-N(aniline) bond length of 2.168(7)Angstrom. Unlike most Os(III) coordination complexes, (OsNH2Ph)-N-III is oxidized by O-2, yielding (OsNHPh)-N-IV. This reaction occurs readily in the presence of catalytic base. Under these conditions, the reaction proceeds by a stepwise mechanism of pre-equilibrium proton transfer (PT) forming (OsNHPh-)-N-III, which then reacts with O-2 by outer-sphere electron transfer (ET). (OsNH2Ph)-N-III is essentially air stable in the presence of acid, because this PT-ET mechanism is prevented. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.