摘要:
加入乙腈至复杂的[Ru(η 5 -茚基)(PR 2)(PPH 3)](1)给出了不寻常的金属化产物的[Ru(η 5 -茚基)(CH 2 CN)(HPR 2)(PPH 3)](2),其已在结构上进行了表征。该反应清楚地表明在1的末端磷酸配体上具有很高的布朗斯台德碱度。31 p { 1个H} NMR研究表明,较低的酸性N-供体的溶剂简单地破坏在RU-Pπ键1,得到的加合物的[Ru(η 5 -茚基)(L)(HPR 2)(PPH 3)](L =苄腈(6)或吡啶(7)),这是处于平衡1和自由L的类似乙腈加合物(4)的形成过程中,在240 K内由NMR中观察到2,但快速更换在较高温度下降低2倍。替代路线向金属化的络合物的NMR研究2中,从阳离子N-结合乙腈加合物开始的[Ru(η 5 -茚基)(NCCH 3)(HPCY 2)(PPH 3)] [PF 6 ](3A),以及已证明的苄腈和吡啶加合物的不稳定性