[(η5-C15H15)Mn(CO)2(PPh3)] | 373389-92-5

• 英文名称: [(η5-C15H15)Mn(CO)2(PPh3)]
• CAS: 373389-92-5
• 化学式: C₃₅H₃₀MnO₂P
• 分子量: 568.534
• InChiKey: JKMUVNVDKNIONN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(η(6)-trindane)Mn(CO)3]BF4 、 三苯基膦 在 tert-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以9%的产率得到[(η5-C15H15)Mn(CO)2(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  Unexpectedly different reactions of [(arene)Mn(CO)₃]⁺ cations (arene = trindane, indane, tetralin, or dibenzosuberane) with potassium t-butoxide — C-H insertions, haptotropic shifts, dimerization, or elimination

  摘要：

  [(η6-Trindane)Mn(CO)3][BF4]（1）在烷基卤化物（CH2=CHCH2Br，CH3I）存在下与四氢呋喃中的叔丁氧反应，生成相应的 (η6-C15H18)Mn(CO)2X，其中 X = Br (3) 或 I (4)。与此相反，1 和叔-BuOK 在存在供体配体的情况下发生反应，生成 (η5-C15H15)Mn(CO)2L ，其中 L = CO (7)、P(OMe)3 (8) 或 PPh3 (9)，金属从中心环迁移到失去三个氢的外周环上；[(η6-茚满)Mn(CO)3][BF4] 也有类似的表现。提出的机理是，最初形成的 (η6-trindane)Mn(CO)2CO2-tert-Bu 会失去 CO2 和异丁烯，从而产生氢化物 (η6-trindane)Mn(CO)2H，该氢化物又会经历三个连续的 C-H 插入，同时失去两个二氢分子。相反，[(η6-四氢萘)Mn(CO)3][PF6] (17) 和[(η6-二苯并环戊烷)Mn(CO)3][BF4] (23) 都在一个苄基位点发生了去质子化反应。在第一种情况下，形成的齐聚物会攻击其原生物，生成四烯丙基取代的 (η5-环己二烯基)Mn(CO)3 复合物 (21)；但对于二苯并环十八烷复合物 (23) 而言，消除产物 (28) 是稳定的。报告了 3、4、7、8、23、28 以及亚磷酸络合物[(η6-trindane)Mn(CO){P(OMe)3}2][BF4]（15）和[(η6-tetralin)Mn(CO)2{P(OMe)3}][PF6]（20）的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1139/v08-122