名称:
Novel (fulvalene)dichromium alkyl and acyl complexes of the types FvCr2(CO)6−nLnRR′ and Et4N[FvCr2(CO)6−nLnR] (R, R′ = Me, CH2CN, COMe; L = CO, PMe2Ph; n = 0, 1, 2)
摘要:
化合物 FvCr2(CO)6Me2 (1) 是通过在 (Et4N)2[FvCr2(CO)6] 中逐步加入 2 个等量的碘化甲烷中间形成的 Et4N[FvCr2(CO)6Me] (2);类似的氰基甲基化合物 FvCr2(CO)6(CH2CN)2 (3) 和 Et4N[FvCr2(CO)6(CH2CN)] (4) 也是类似形成的。化合物 1 在与 2 个等量的 PMe2Ph 一起处理时很容易发生 CO 插入,生成反式、反式-FvCr2(CO)4(PMe2Ph)2(COMe)2 (6),也可通过反式-FvCr2(CO)5(PMe2Ph)(Me)(COMe)分两步生成 (8)。2 的中性甲基 "一半 "与 PMe2Ph 发生类似反应,生成 Et4N[trans-FvCr2(CO)5(PMe2Ph)(COMe)] (7),而 2 的阴离子 "一半 "与 ClCH2CN 发生烷基化反应,生成 FvCr2(CO)6(CH2CN)Me(5)。用 PMe2Ph 处理 5 也会导致 CO 插入 Cr-Me 键,得到反式-FvCr2(CO)5(PMe2Ph)(CH2CN)(COMe) (10)。虽然 3 与 PMe2Ph 的取代和插入反应都是惰性的,但通过 ClCH2CN 与 (Et4N)2[FvCr2(CO)4(PMe2Ph)2] 反应,制备出了反式,反式-FvCr2(CO)4(PMe2Ph)2(CH2CN)2(9)的膦取代二烷基(富戊烯)二铬配合物。关键词:铬、金属-金属键、富戊烯。