名称:
再次讨论了1,8-双(二苯基膦基)-3,6-二氧杂辛烷对阳离子铑(I)盐的给体性质。四键结合模式的X射线结构表征
摘要:
[(dppoo)Rh(COD)] +阳离子(dppoo =(Ph 2 PCH 2 CH 2 OCH 2)2)在室温下与氯仿反应生成[RhCl 2(dppoo)] +,其结构已通过[RhCl 2(dppoo)] [PF 6 ]的X射线结构测定。所述配体dppoo采用平面η 4键合的模式中,两个氯原子在为反式的位置。[(dppoo)Rh(COD)] [ClO 4 ](2)在大气压下与二氢反应,生成[(dppoo)Rh] [ClO 4 ](4),其中dppoo采用与光谱数据相同的键合模式。4的形成涉及不稳定的[(dppoo)Rh(H)2 ] [ClO 4 ]的瞬时形成,已通过核磁共振(NMR)光谱法检测到。在一氧化碳下,形成[(dppoo)Rh(CO)2 ] [ClO 4 ](6),并在真空下容易脱羰成[[dppoo)Rh(CO)] [ClO 4 ](7)。在6,dppoo是反式双齿。在7,低温NMR实验暗示η之间的平衡3和η
DOI:
10.1016/0022-328x(94)80057-x