摘要:
磷烯基阳离子络合物[W(CO)5 {PC(Ph)C(Ph)}] +(2)通过从氯磷腈络合物[W(CO)5 {P(Cl)C(Ph)C (Ph)}](1)和过量的AlCl 3。膦酰基三氟甲磺酸酯络合物[W(CO)5 {P(OSO 2 CF 3)C(Ph)C(Ph)}](3)是通过氯磷腈络合物与AgOSO 2 CF 3的反应形成的,并且与通常以与膦烯基阳离子相同的方式反应。反应3用二乙基苯胺或苯甲醚的化合物优先在对位产生亲电子芳族取代。与N,N-二甲基-对甲苯胺的反应,其中对位被封闭,导致排他性邻位取代。如果通过光解从钨中除去CO,则所得的1,2-取代的芳烃可采用P,N二齿配位模式。化合物3与芳香杂环噻吩,呋喃和吡咯发生反应,仅导致2位取代,没有形成P–S,P–O或P–N键的证据。与吲哚的反应导致3位被取代,也没有形成P–N键的证据。但是,经色谱纯化后,取代的吲哚产物分解为双取代的产物,在3位和