摘要:
加入HBF的4 ·的Et 2 O操作[Mn为二氯甲烷溶液2 H(CN)(CO)5(DPPM)2 ]和[锰2 H(μ-η 2 -CN)(CO)4(DPPM)2 ](DPPM =苯基2 PCH 2 PPH 2)导致络合物含有末端和η 2分别-bridging HNC。末端氰基-配体更容易质子化,并且分离出产物为[Mn 2 H(CNH)(CO)5(dppm)2 ] [BPh 4 ]。µ-η 2 -CN配体的质子化(通过15 N nmr光谱)降低了锰原子之间配体的“挡风玻璃刮水器”振荡速率,并明显破坏了该化合物的稳定性,因为在–20°C以上的CO吸收(从溶液中清除)得到[Mn 2 H(CNH) (CO) 5(dppm) 2 ] +。BF 3的添加产生相应的CNBF 3化合物。氰化物配体的13 C和15 N富集有助于光谱分析。