摘要:
从质子的抽象率(η 6 -phenylnitromethane)(η 5 -pentamethylcylopentadienyl)钌阳离子(6)通过各种碱基B的(OH - ,羧酸根离子,伯和仲胺),将得到的碳基的reprotonation的Ç在25°C下,在50:50(v / v)H 2 O-Me 2 SO混合物中测量了通过共轭酸BH -6所得到的结果。的内在反应6,如从对羧酸根离子或伯胺反应的布朗斯台德图测定是相当低:日志 = 0.6; 对数 = 0.1。这些值与电离为6的p K a值一起(p K a = 5.90)是形成亚硝酸盐型碳碱的典型方法,这表明RuCp * +络合的苯环在吸收由离子化产生的负电荷时不能与环外硝基竞争。6。阳离子6离子化生成具有环外硝酸盐官能团的两性离子碳碱的其他证据来自于观察到C-6在低pH(pH <3)下发生瞬时质子化而生成硝酸的现象。在6:50(v / v)H