[^tBuOCO]W≡C^tBu(THF)₂ | 1360926-56-2

• 英文名称: [^tBuOCO]W≡C^tBu(THF)₂
• 英文别名: [tBuOCO]W≡C(tBu)(tetrahydrofuran)2；[tBuOCO]W≡C(tBu)(THF)2；[tBuOCO]W≡CC(CH3)3(THF)2；[^tBuOCO]W≡CC(CH₃)₃(THF)₂
• CAS: 1360926-56-2
• 化学式: C₃₉H₅₂O₄W
• 分子量: 768.689
• InChiKey: KLTXSKNTFXHDSO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [^tBuOCO]W≡C^tBu(THF)₂ 在 亚硝基苯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以18.5 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用氧化剂探究钨-亚烷基环状聚合物引发剂的分解途径

  摘要：

  OCO-钳负载的亚烷基钨表现出不同的反应性，具体取决于氧化剂的特性和反应的化学计量。研究了偶氮、亚硝基和含氧化合物的氧化反应。苯并(c)肉桂啉促进亚烷基碳迁移插入钳主链中，形成束缚的亚烷基钨(VI)络合物。类似的偶氮苯激活亚烷基的-丁基中的CC键并产生二亚氨基钨络合物。亚硝基苯和氧化吡啶发生氧原子转移（OAT）反应并产生钨氧配合物。与亚硝基苯的反应对化学计量很敏感；在化学计量反应中观察到 CC 键活化，而过量亚硝基苯时仅发生 OAT。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2024.116987
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [tBuOCO]W≡CC(CH3)3(Et2O) 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到[^tBuOCO]W≡C^tBu(THF)₂
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRIDENTATE PINCER LIGAND SUPPORTED METAL-ALKYLIDYNE AND METALLACYCLOALKYLENE COMPLEXES FOR ALKYNE POLYMERIZATION
  [FR] COMPLEXES MÉTAL-ALKYLIDYNE ET MÉTALLACYCLOALKYLÈNE SUPPORTÉS SUR DES LIGANDS PINCES TRICOORDINÉS POUR LA POLYMÉRISATION D'ALCYNES

  摘要：

  三齿夹持配体支持的金属配合物形成，其中该配合物是一个三阴离子夹持配体支持的金属-烷基炔基配合物或通过将炔烃加到三阴离子夹持配体支持的金属-烷基炔基配合物形成的四阴离子夹持金属环烯烃配合物。揭示了包括5-7族过渡金属和OCO三阴离子夹持配体或其炔基加合物的三齿夹持配体支持的金属配合物以及配合物的制备方法。还揭示了三齿夹持配体支持的金属配合物用于炔烃的聚合，可以高产率地形成高分子量的聚烯烃。

  公开号：

  WO2013085707A1

文献信息

• Highly Tactic Cyclic Polynorbornene: Stereoselective Ring Expansion Metathesis Polymerization of Norbornene Catalyzed by a New Tethered Tungsten-Alkylidene Catalyst
  作者：Stella A. Gonsales、Tomohiro Kubo、Madison K. Flint、Khalil A. Abboud、Brent S. Sumerlin、Adam S. Veige

  DOI：10.1021/jacs.6b00014

  日期：2016.4.20

  reacts with CO2, leading to complete cleavage of one C═O bond, followed by migratory insertion to generate the tungsten-oxo alkylidene 2. Complex 2 is the first catalyst to polymerize norbornene via ring expansion metathesis polymerization to yield highly cis-syndiotactic cyclic polynorbornene.

  钨亚烷基 [(t)BuOCO]W≡C((t)Bu) (THF)2 (1) 与 CO2 反应，导致一个 C=O 键完全断裂，然后迁移插入生成钨氧合亚烷基 2。配合物 2 是第一个通过扩环复分解聚合反应来聚合降冰片烯的催化剂，以产生高度顺式间规环状聚降冰片烯。
• Tethered Tungsten-Alkylidenes for the Synthesis of Cyclic Polynorbornene via Ring Expansion Metathesis: Unprecedented Stereoselectivity and Trapping of Key Catalytic Intermediates
  作者：Vineet Jakhar、Digvijayee Pal、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Daniel W. Lester、Brent S. Sumerlin、Adam S. Veige

  DOI：10.1021/jacs.0c12248

  日期：2021.1.20

  [tBuOCO]W≡CtBu(THF)2 (1) with isocyanates (RNCO; R = tBu, Cy, and Ph) leads to cycloaddition occurring exclusively at the C═N bond to generate the tethered tungsten-imido alkylidenes (6-NR). Unanticipated intermediates reveal themselves, including the discovery of [(O2CtBuC═)W(η2-(N,C)-RNCO)(THF)] (11-R) and an unprecedented decarbonylation product [(tBuOCO)W(≡NR)(tBuCCO)] (14-R), on the pathway to the formation

  该报告描述了一种制备具有四阴离子钳配体的束缚钨-亚氨基亚烷基配合物的方法。用异氰酸酯（RNCO；R = tBu、Cy 和 Ph）处理亚烷基钨 [tBuOCO]W=CtBu(THF)2 (1) 导致仅在 C=N 键处发生环加成，生成束缚亚氨基钨(6-NR)。意想不到的中间体显露出来，包括发现 [(O2CtBuC=)W(η2-(N,C)-RNCO)(THF)] (11-R) 和前所未有的脱羰产物 [(tBuOCO)W(≡NR)( tBuCCO)] (14-R)，在 6-NR 形成途径上。配合物 11-R 对于空间庞大的异氰酸酯 R = tBu (11-tBu) 具有动力学稳定性，并通过单晶 X 射线衍射进行分离和表征。最后，配合物 6-NR 和 11-tBu 对于环状聚降冰片烯的立体选择性合成具有活性，这也是能够进行扩环复分解聚合 (REMP) 的催化剂的简短列表。
• Compelling mechanistic data and identification of the active species in tungsten-catalyzed alkyne polymerizations: conversion of a trianionic pincer into a new tetraanionic pincer-type ligand
  作者：Kevin P. McGowan、Matthew E. O'Reilly、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Adam S. Veige

  DOI：10.1039/c2sc21750c

  日期：——

  ]4−} and derived from an apparent reductive alkylidyne migratory insertion into a metal–arene bond. Complexes 2-tttBu and 2-Ph polymerize acetylene and a wide variety of monosubstituted acetylenes including phenylacetylene derivatives, 1-decyne, 3,3-dimethyl-1-butyne and trimethylsilylacetylene. With a substrate to catalyst loading ratio of 25 000 : 1, complex 2-tttBu polymerizes phenylacetylene with

  配合物[ t BuOCO] W C（t Bu）（THF）2（1）其中t BuOCO = [2,6-（t BuC 6 H 3 O）2 C 6 H 3 ] 3-，THF =四氢呋喃}聚合乙炔（R-苯乙炔（R = H，p -OMe，p -F，3,5-diCF 3），1-癸炔，3,3-二甲基-1-丁炔和 三甲基甲硅烷基乙炔）形成π共轭聚合物。用2当量处理1。的苯乙炔在-35°C的甲苯-d 8中，形成两种可分离的产物。这两种产品都是〔O 2 C（吨BUC ）W（η 2 -HC CPH）]（2-吨吨TBU）和〔O 2 C（光子晶体）W（η 2 -HC Ç吨丁基）]（2- Ph）其中OC（t BuC ）O = [2,6-（t BuC 6 H 3 O）2 C 6 H 3（t BuC ）] 4−，OC（PhC ）O = [2,6-（t BuC 6 H 3 O） 2 C 6 H 3（PhC）] 4− }，
• [EN] CATALYST FOR RING EXPANSION METATHESIS POLYMERIZATION OF CYCLIC MONOMERS<br/>[FR] CATALYSEUR POUR LA POLYMÉRATION PAR MÉTATHÈSE AVEC EXPANSION DE CYCLE DE MONOMÈRES CYLCIQUES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2017049270A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  A tetraanionic OCO pincer ligand metal-oxo-alkylidene complex is prepared from a trianionic pincer ligand supported metal-alkylidyne. The metal can be tungsten or other group 5-7 transition metal. The tetraanionic pincer ligand metal-oxo-alkylidene complex, a trianionic OCO pincer ligand metal complex, or a trianionic ONO pincer ligand metal complex can be used to polymerize cycloalkenes. The poly(cycloalkene)s are predominantly cis-alkene macrocyclics.

  利用三阴离子夹持配体支持的金属烷基炔基化合物制备四阴离子OCO夹持配体金属氧-烷基亚烯复合物。金属可以是钨或其他5-7族过渡金属。四阴离子夹持配体金属氧-烷基亚烯复合物、三阴离子OCO夹持配体金属复合物或三阴离子ONO夹持配体金属复合物可用于聚合环烯烃。聚合物（环烯烃）主要是顺式烯烃大环化合物。
• Isolation of an Elusive Phosphametallacyclobutadiene and Its Role in Reversible Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：Vineet K. Jakhar、Alec M. Esper、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Christian Ehm、Adam S. Veige

  DOI：10.1002/anie.202203073

  日期：2022.7.25

  The elusive phosphametallacyclobutadiene intermediate is isolated and characterized. This intermediate reveals insights into rapid and reversible C−C bond formation/cleavage, enabling the cycling between a trianionic pincer and a tetraanionic pincer ligand at will.

  分离并表征了难以捉摸的磷杂金属环丁二烯中间体。该中间体揭示了对快速且可逆的 C−C 键形成/断裂的见解，使得三阴离子钳和四阴离子钳配体之间能够随意循环。