[(2,6-(t-Bu2PO)2C5H3N)Rh(H2)][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] | 1361399-35-0

• 英文名称: [(2,6-(t-Bu2PO)2C5H3N)Rh(H2)][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate]
• CAS: 1361399-35-0
• 化学式: C₂₁H₄₁NO₂P₂Rh*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1367.64
• InChiKey: USFHMKYLRJDOLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 、 [(2,6-(t-Bu2PO)2C5H3N)Rh(H2)][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  中性的Rh（PONOP）H的作用，自由NME 2 H，使用阳离子钳形的[Rh（PONOP）（η在二甲胺-硼烷的硼dehydrocoupling和铵盐2 -H 2）] +催化剂†往最‡

  摘要：

  的σ-胺-硼烷络合物钳形的[Rh（PONOP）（η 1 -H 3 ·B·NME 3）] [BAR ˚F 4 ] [ 2，PONOP =κ 3 -NC 5 H ^ 3 -2,6-（OP吨卜2）2 ]通过加入H的制备3 ·B·NME 3到二氢前体的[Rh（PONOP）（η 2 -H 2）] [BAR ˚F 4 ]，1。以类似的方式相关ħ 3 ·B·NME 2 H络合物的[Rh（PONOP）（η 1 -H 3 ·B·NME2 H）] [BAr F 4 ]， 3可以原位制备，但是经过脱氢偶联重整1并得到氨基硼烷二聚体[H 2 BNMe 2 ] 2。在该系统上的NMR研究表明，中间体中性氢化物形式Rh（PONOP）H， 4已独立制备。1是用于H 3 B·Me 2 H脱氢偶联的有效催化剂（2 mol％，约30分钟）。动力学，机理和计算研究表明NMe 2 H在通过脱去σ-胺-硼烷络合物的质子化并形成氨基硼烷，并通过如此形成的二甲基铵[NMe

  DOI：

  10.1039/c9dt03358k
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-(t-Bu2PO)2C5H3N)Rh(ethylene)][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] 、 氢气 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到[(2,6-(t-Bu2PO)2C5H3N)Rh(H2)][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  铱和铑的二氢配合物

  摘要：

  合成了一系列铱和铑钳位配合物，并对其进行了表征：[（POCOP）Ir（H）（H 2）] [BAr f 4 ]（1-H 3），（POCOP）Rh（H 2）（2- H 2），[（PONOP）Ir（C 2 H 4）] [BAr f 4 ]（3-C 2 H 4），[（PONOP）Ir（H）2）] [BAr f 4 ]（3-H 2），[（PONOP）Rh（C 2 H 4）] [BAr f 4 ]（4-C 2 H 4）和[（PONOP）的Rh（H 2）] [BAR ˚F 4 ]（4-H 2）（POCOP =κ 3 -C 6 ħ 3 -2,6- [OP（吨丁基）2 ] 2 ; PONOP = 2,6-（t Bu 2 PO）2 C 5 H 3 N； BAr f 4 =四（3,5-三氟甲基苯基）硼酸酯。使用NMR光谱学研究了二氢与金属相互作用的性质。络合物1-H 3， 2-H 2，和4-H 2保留H-H键和被分类为η

  DOI：

  10.1021/ic202630x

文献信息

• A convenient method for the generation of {Rh(PNP)}⁺ and {Rh(PONOP)}⁺ fragments: reversible formation of vinylidene derivatives
  作者：Matthew R. Gyton、Thomas M. Hood、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/c8dt05049j

  日期：——

  PONOP pincer ligands 2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine and 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine in the weakly coordinating solvent 1,2-F2C6H4 are shown to be an operationally simple method for the generation of reactive formally 14 VE rhodium(I) adducts in solution. Application of this methodology enables synthesis of known adducts of CO, N2, H2, previously unknown water complexes, and

  [Rh(COD) 2 ][BAr F 4 ] 与 PNP 和 PONOP 钳形配体 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶和 2,6-双(二叔丁基膦基)吡啶的取代反应弱配位溶剂 1,2-F 2 C 6 H 4被证明是一种在溶液中生成反应性形式为 14 VE 铑( I ) 加合物的操作简单的方法。应用该方法可以合成已知的 CO、N 2、H 2加合物、以前未知的水络合物和新型亚乙烯基衍生物 [Rh(pincer)(CCHR)][BAr F 4 ] (R =t Bu, 3,5- t Bu 2 C 6 H 3 )，通过与末端炔烃的可逆反应。