bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(4-(dimethylamino)pyridine) | 863607-64-1

• 英文名称: bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(4-(dimethylamino)pyridine)
• 英文别名: bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(dmap)
• CAS: 863607-64-1
• 化学式: C₄₁H₆₈N₂OU
• 分子量: 843.033
• InChiKey: GIGDZEIFOPENBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(4-(dimethylamino)pyridine) 在 B(C₆H₅)3 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium oxide
  参考文献：
  名称：

  制备和无碱基的反应双（1,2,4-三-叔-butylcyclopentadienyl）氧化铀，CP” 2 UO

  摘要：

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，Cp” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的Cp ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的Cp' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的Cp” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的Cp“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的Cp” 2 ù O.

  DOI：

  10.1021/om050406q
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基吡啶 、 bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(pyridine) 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(4-(dimethylamino)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  制备和无碱基的反应双（1,2,4-三-叔-butylcyclopentadienyl）氧化铀，CP” 2 UO

  摘要：

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，Cp” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的Cp ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的Cp' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的Cp” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的Cp“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的Cp” 2 ù O.

  DOI：

  10.1021/om050406q

文献信息

• Uranium versus Thorium: A Case Study on a Base-Free Terminal Uranium Imido Metallocene
  作者：Tongyu Li、Yi Heng、Dongwei Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Wanjian Ding、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03356

  日期：2024.5.27

  four-membered metallaheterocycle [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2U[N(p-tolyl)C(═NiPr)N(iPr)] (12). Furthermore, 1 may also engage in single- and two-electron transfer processes. It is singly oxidized by Ph3CN3, CuI, Ph2S2, and Ph2Se2, yielding the uranium(V) imido complexes [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2U═N(p-tolyl)(X) (X = N3 (20), I (22), PhS (23), and PhSe (24)), or is doubly oxidized by organic azides (RN3) and 9-diazofluorene

  两个无碱末端锕系亚胺基茂金属的结构和键合，[η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 An=N( p -甲苯基) (An = U ( 1 )、Th( 1' )) 进行比较并与其各自的反应性相关联。虽然结构相当相似，但 U(IV) 导数1在空间上稍微拥挤一些。此外，密度泛函理论 (DFT) 研究表明 1 的 5f 轨道对单个锕系亚氨基 An=N( p -tolyl) 部分内的成键贡献明显大于1 ′ ，这使得 [η 之间的键5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U 2+和 [( p -甲苯基)N] 2–片段更加共价。因此，空间和电子因素影响这些亚氨基配合物的反应性。例如，配合物1对内部炔烃呈惰性，但很容易形成路易斯碱加合物 [η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U=N( p -甲苯基)(L ) (L = OPMe