名称:
化学计量比的吡啶N-氧化物和NaBH 4促进的Fischer烷氧基卡宾配合物的氧化脱金属-硫和硒促进了Fischer亚氨基卡宾配合物的脱金属
摘要:
在温和的条件下,用化学计量的吡啶N-氧化物(PNO)系统研究了Fischer烷氧基卡宾卡宾配合物的氧化,从相应的单卡宾配合物形成酯产物,收率良好。Fischer烷氧基双卡宾络合物在受控条件下有效地进行了逐步氧化脱金属,分别生成了酯-单卡宾和二酯产品。该氧化方案证明了在温和条件下氧化费歇尔烷氧基卡宾卡宾配合物的一般有效方法,为从费希尔双卡宾配合物制得新型单卡宾配合物提供了一条新途径。在NaBH 4存在下通过在Fischer卡宾络合物的MC键中插入硫或硒原子,费托亚氨基卡宾络合物与乙醇中的元素硫或硒在环境温度下反应选择性地生成硫酮或Selone络合物,还获得了无金属的Selone。亚氨基卡宾配合物和selone衍生物的分子结构通过X射线晶体学研究证实。NaBH 4促进的脱金属方案表明了将Fischer氨基卡宾配合物脱金属的潜在新途径。
DOI:
10.1016/j.jorganchem.2006.05.021