摘要:
[Rh(p-MeOC6H4NC)4]+ 的 CH3CN 溶液的循环伏安图显示三个阳极电流峰,对应于单体、二聚体和三聚体的氧化,反向扫描时没有阴极波。在这种不可逆循环伏安图中,测定了各种 Rh(I) 单体和低聚物如 [Rh(RNC)4]+、[Rh2(RNC)8]2+、[Rh2(dppm)2( RNC)4]2+、[Rh2(dicp)4]2+、[Rh3(RNC)12]3+和[Rh4(dicp)8]4+(R=p-MeOC6H4和Ph等;dppm=双(二苯基膦基)甲烷,dicp=1,3-二异氰基丙烷)。阳极峰电位 Eoxp 主要随 Rh(I) 配合物的低聚程度而变化,按照单体>二聚体>三聚体>四聚体的顺序降低,与最高占据分子轨道 EHOMO 的能量平行。