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Darstellung, Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von K2[OsCl5(CO)] � H2O
摘要:
AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von K2[OsCl5(CO)] · H2O (monoklin, Raumgruppe P21/c a = 13,600(2), b = 7,122(1), c = 22,186(11) Å, β = 98,66(3)°, Z = 8) hat gezeigt, daß zwei kristallographisch unabhängige aber sehr ähnliche Komplexanionen [OsCl5(CO)]2− mit annähernd C4v‐Punktsymmetrie vorliegen. Durch den größeren trans‐Einfluß der Carbonylgruppe sind die Bindungsabstände in der ClOsCO Achse OsCl = 2,449(2), 2,430(2) Å länger als in der Oktaederbasis: OsCl = 2,340‐2,370 Å. Das Kristallwasser ist an Kalium koordiniert (KOH2 = 2,625‐2,815 Å). Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(CO) = 15,30, fd(OsC) = 3,88, fd(OsCl) = 1,81, fd(OsCl) = 1,36, fd(OH) = 7,65, 7,82, 7,79 mdyn/Å. Die Festigung der OsC‐Bindung durch stärkere Rückbindung in dem OsIII(d5)‐Komplex im Vergleich zur isostrukturellen OsIV(d4)‐Verbindung wird diskutiert.