摘要:
茂金属硫醚衍生物[Cp 2 M(MeSCH 2 CH 2 SMe)] [PF 6 ] 2(1,M = MO; 2,M = W),[Cp 2 Mo(SCH 2 CH 2 SMe)] [PF 6 ](3)和[Cp 2 M(SCH 2 CH 2 S)](4,M = Mo; 5,M = W)在溶液中表现出温度依赖性的通量行为,这是由于金字塔状硫的转化过程所致。在1的情况下,此过程的活化能由质子能带形状分析确定(54.9±2kJ mol -1),2(51.2±4.6kJ mol -1)和3(30.0±3.1kJ mol -1)。扩展的Hückel对相关模型络合物的计算表明,硫原子的局部反转,而不是完整的SCCS链的反转,是观察到的通量行为的原因。