(双环(2.2.1)庚-2,5-二烯)(二-(三苯基膦))铑(I)六氟磷酸盐 | 32799-32-9

• 中文名称: (双环(2.2.1)庚-2,5-二烯)(二-(三苯基膦))铑(I)六氟磷酸盐
• 英文名称: [Rh(norbornadiene)(PPh3)2](PF6)
• 英文别名: [Rh(norbornadiene)(PPh3)2]PF6；{Rh(PPh3)2(norbornadiene)}PF6；[Rh(PPh3)2(2,5-NBD)](PF6)；[Rh(I)(norbornadiene)(PPh3)2]PF6；[Rh(I)(NBD)(PPh3)2]PF6
• CAS: 32799-32-9
• 化学式: C₄₃H₃₈P₂Rh*F₆P
• 分子量: 864.592
• InChiKey: GPKWKFYZBGJDGR-OVESUVNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (双环(2.2.1)庚-2,5-二烯)(二-(三苯基膦))铑(I)六氟磷酸盐 在 CO 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属亚硝酰基化合物。第13部分。二亚硝基双（三苯基膦）-钴，-铑和-铱阳离子的一些反应

  摘要：

  已经制备了二亚硝酰基阳离子[M（NO）2（PPh 3）2 ] +（M = Co，Rh或Ir），并检查了其中的一些反应。甲31的Rh和Ir中的阳离子的P NMR研究表明，膦交换是primarly经由一个关联过程; 还提供了证据表明与Co的交换主要是通过解离机制进行的。[Rh（NO）2（PPh 3）2 ] +或[Ir（NO）2（PPh 3）2 ] +与叔膦（L'）反应生成[M（NO）（PPh3） 3 ]和[NO] +当L'= PPH 3但[ML' 4 ] +当L'=不太笨重膦。相反，[Co（NO） 2（PPh 3） 2 ] [PF 6 ]得到[Co（NO） 2 L' 2 ] [PF 6 ]。提供了解释这种反应性变化的原理。盐[Co（NO） 2（PPh 3） 2 ] [PF 6 ]与Cl –，Br –或I –（X –）反应生成[Co（NO） 2（PPh 3）X]; [Ir（NO）2（PPh 3）2

  DOI：

  10.1039/dt9770002085
• 作为产物：
  描述：

  {(η-thiophene)Rh(PPh3)2}{PF6}*2thiophene 、 2,5-降冰片二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到(双环(2.2.1)庚-2,5-二烯)(二-(三苯基膦))铑(I)六氟磷酸盐
  参考文献：
  名称：

  加氢脱硫（HDS）反应的有机金属模型：[（η-噻吩）M（PPh 3）2 ] +（M = Rh，Ir）的合成和Rh衍生物的X射线结构，这是充分表征的第一个例子HDS活性金属的π-噻吩配合物

  摘要：

  在CH 2 Cl 2 /噻吩中氢化[（NBD）M（PPh 3）2 ] [PF 6 ]（M = Rh，Ir; NBD =降冰片二烯），得到[（η-噻吩M（PPh 3）2 ] +（ M = Rh，Ir）化合物，经分离和表征，在[[（η-噻吩）Rh（PPh 3）2 ] +的情况下，结构已通过X射线衍射确定；阳离子为三角排列Rh原子周围有两个膦和一个π键联结的噻吩的晶体数据：三斜晶系，空间群P，a 11.774（6），b 18.083（8），c11.425（5）A，α75.24（2），β105.48（2），γ103.24（2）°，ù 2227（2）埃3，与Ž = 2。协调噻吩很容易通过供体配体置换形成的Rh复杂，但在Ir类似物中有很强的约束力。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80512-5
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 (双环(2.2.1)庚-2,5-二烯)(二-(三苯基膦))铑(I)六氟磷酸盐 氢气 、 1-n-butyl-3-methylimidazolium hexafluoroantimonate 作用下， 生成 环己烯
  参考文献：
  名称：

  Chauvin, Yves; Mussmann, Lothar; Olivier, Helene, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 23/24, p. 2941 - 2943

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rates and activation parameters for solvent exchange with [M(PR3)2-(solvent)2H2]+(M = Rh III or Ir III , R = cyclohexyl or phenyl) cations
  作者：Oliver W. Howarth、Colin H. McAteer、Peter Moore、George E. Morris

  DOI：10.1039/dt9810001481

  日期：——

  and, where possible, stopped-flow Fourier-transform n.m.r., rates and activation parameters have been determined for solvent exchange with complexes of the type [M(PR3)2(solvent)2H2]+(M = RhIII or IrIII; R = phenyl, solvent = MeCN or Me2CO; R = cyclohexyl, solvent = MeCN) in [2H2]-dichloromethane solution. In all cases the co-ordinated solvent molecules are in trans positions with respect to the hydride

  使用1 H nmr线扩大，并在可能的情况下使用停流傅立叶变换nmr，确定了与[M（PR 3）2（溶剂）2 H 2 ] +型配合物进行溶剂交换的速率和活化参数（M ＝ Rh III或Ir III； R ＝苯基，溶剂＝ MeCN或Me 2 CO； R ＝环己基，溶剂＝ MeCN）在[ 2 H 2 ]-二氯甲烷溶液中。在所有情况下，配位的溶剂分子都相对于氢化物配体处于反位，并且在298 K时，各种络合物具有用于溶剂交换的速率常数（k 1）相差几乎10 7 ; k 1（Rh）> k 1（lr）是因为对于类似物种ΔH ‡（Rh）< ΔH ‡（lr），并且丙酮溶剂化物比乙腈配合物更不稳定，因为ΔH ‡值较低。ΔS ‡的值显着为正（当M = Rh III时为8–32 JK –1 mol –1，当M = Ir III时为25–30 JK –1 mol –1），与解离度D一致机制。[M（PR 3）2（溶剂）2
• Chemistry of polynuclear metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 51. Alkylidyne(carbaborane)tungsten-gold and -rhodium complexes; crystal structures of [AuW(µ-CR)(CO)₂(PPh₃)(η-⁵C₂B₉H₉Me₂)], [RhW(µ-CR)(CO)₂(PPh₃)₂(η⁵-C₂B₉H₉Me₂)], and (RhW[µ-CR)(CO)₂(PPh₃)₂{η⁵-C₂B₉(C₇H₉)H₈Me₂}](R = C₆H₄Me-4)
  作者：Michael Green、Judith A. K. Howard、Alun P. James、Christine M. Nunn、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9870000061

  日期：——

  Reactions between the bromo(alkylidyne)tungsten complex [W(CR) Br(CO)4](R = C6H4Me-4) and the salts Na2[7,8-C2B9H9R′2](R′= Me or H), followed by treatment with [N(PPh3)2]Cl afford the compounds [N(PPh3)2][W(CR)(CO)2(η5-C2B9H9R′2)](1a, R′= Me; 1b, R′= H). The salt [NEt4][W(CMe)(CO)2(η5-C2B9H9Me2)](1c) was prepared from [W(CMe)Br(CO)4] and Tl2[7,8-C2B9H9Me2], with subsequent addition of [NEt4]Cl. Treatment

  溴（次烷基）钨络合物[W（之间的反应CR）溴（CO）4 ]（R = C 6 H ^ 4 ME-4）和盐的Na 2 [7,8-C 2乙9 ħ 9 R' 2 ]（R'= Me或1H），随后用[N（PPH治疗3）2 ]氯得到化合物[N（PPH 3）2 ] [W（CR）（CO）2（η5-C 2乙9 ħ 9 R' 2）]（1A，R'=甲基; 1b中，R'= H）。盐[NEt 4 ] [W（CME）（CO）2（η 5 -C 2乙9 ħ 9我2）]（ 1C）由[W（CME）溴（CO） 4 ]和Tl 2 [7,8-C 2乙9 ħ 9我2 ]，随后加入[NEt 4 ] Cl。（治疗1A）或（ 1B）与[AUCL（PPH 3）]，在TIPF的存在6产率的金-钨络合物[AUW（μ-CR）（CO） 2（PPH 3）（η 5 -C 2 B 9ħ 9 R' 2）]（2A，R'=甲基;图2b，R'= H）。类似地，（1C）与[AUCL（PPH
• Chelation-Assisted Carbon-Halogen Bond Activation by a Rhodium(I) Complex
  作者：Shanshan Chen、Yongxin Li、Jing Zhao、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ic801878e

  日期：2009.2.2

  Chelation-assisted activation of C−X bonds (X = Cl, Br, and I) took place in the reaction of [Rh(PPh3)2(acetone)2]+ and 2-(2-halophenyl)pyridine or 10-halobenzo[h]quinoline. A series of 16-electron five-coordinate cationic rhodium(III) monohalide complexes was synthesized at room temperature. Neutral octahedral rhodium(III) dihalide complexes were obtained when the corresponding cationic monohalide complexes were

  [Rh（PPh 3）2（丙酮）2 ] +与2-（2-卤代苯基）吡啶或10-卤代苯并[ h ]喹啉。在室温下合成了一系列的16电子五配位阳离子铑（III）卤化物。当在丙酮中进一步加热相应的阳离子单卤化物络合物时，获得了中性八面体铑（III）二卤化物络合物。具有这些环金属化基序的铑和碘化二碘化物可通过相应的环金属化氢化物配合物与I 2的反应合成。报告了代表性的单卤化物和二卤化物配合物的X射线晶体结构。八面体二卤化铑（III）配合物是使末端炔烃二聚的活性催化剂，而16电子阳离子一价铑（III）则无活性。
• Clay intercalation catalysts interlayered with rhodium phosphine complexes. Surface effects on the hydrogenation and isomerization of 1-hexene
  作者：R RAYTHATHA

  DOI：10.1016/0021-9517(83)90228-2

  日期：1983.3

  Clay intercalation catalysts formed by interlayering of Na+-hectorite with rhodium phosphine complexes of the type Rh(NBD)(PPh3)2+ and Rh(NBD)(dppe)+, where NBD = norbornadiene and dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, were examined as catalyst precursors for the hydrogenation-isomerization of 1-hexene in methanol. Relative to reaction under homogeneous solution conditions, the intercalated catalysts

  通过将Na +-锂蒙脱石与Rh（NBD）（PPh 3）2 +和Rh（NBD）（dppe）+类型的铑膦配合物中间层形成的粘土插层催化剂，其中NBD =降冰片二烯和dppe = 1,2-bis研究了（二苯基膦基）乙烷作为1-己烯在甲醇中加氢异构化的催化剂前体。相对于均相溶液条件下的反应，插层催化剂表现出低得多的将底物异构化为反应性较低的内部烯烃2-己烯的趋势。对于Rh（NBD）（PPh 3）2 +-锂蒙脱石，己烷∶2-己烯产物比率对底物浓度和水含量的显着依赖性表明，粘土中间层中部分水合的Na +离子的固有布朗斯台德酸度引起负责异构化和氢化的表面中间体之间的质子平衡有利于氢化的途径。铑（NBD）（dppe）+相对于均相溶液，锂蒙脱石还倾向于氢化而不是异构化。然而，在这种情况下，在反应机理中不涉及催化上重要的质子平衡，并且该反应对影响表面酸度的因素不敏感。结果表明，表面化学作用可以显着改变固定在粘土夹层中的金属配合物的催化性能。
• Synthesis and Characterization of New Intramolecular C−H Activated Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes Containing Functionalized Triphenylphosphines
  作者：Sven Sjövall、Maria Johansson、Carlaxel Andersson

  DOI：10.1021/om980929g

  日期：1999.5.1

  their reactions with different Rh(I) and Ir(I) precursor complexes have been investigated. It is shown that both DPBE and DPES are capable of undergoing oxidative metal insertions at the benzylic positions with the displaced protons appearing as apical hydride ligands in the resulting octahedral complexes. The solution structures of all oxidative addition adducts have been unambiguously identified by

  半不稳定的叔膦醚和膦酸酯化合物o- Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 OMe（DPBE）和o- Ph 2 PC 6 H 4 CH 2已研究了OC（O）Et（DPES）及其与不同Rh（I）和Ir（I）前体配合物的反应。结果表明，DPBE和DPES都能够在苄基位置发生氧化性金属插入，在生成的八面体络合物中，置换的质子表现为顶氢化物配体。所有氧化加成加合物的溶液结构已通过各种NMR技术明确鉴定。另外，已经对络合物[RhCl（2,5-NBD）（DPES）]和[IrH（1,5-COD）（DPES）] [BF 4 ]进行了单晶X射线衍射研究。