(p-cymene)Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 | 244187-82-4

• 英文名称: (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2
• 英文别名: [RuCl₂(N,N′-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene)(p-cymene)]；(p-cymene)RuCl₂(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)；(p-cymene)RuCl₂(IMes)；RuCl2(p-cymene)(imidazolylidene)；(η6-p-cymene)RuCl2(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolylidene)；[RuCl2(4-isopropyltoluene)(1,3-di(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazolium)]
• CAS: 244187-82-4
• 化学式: C₃₁H₃₈Cl₂N₂Ru
• 分子量: 610.632
• InChiKey: ZQWOFOABXNFAGR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 在 三乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[IMesCH₂N₂(NMe)C₂Ph]RuHCl(p-cymene)
  参考文献：
  名称：

  半夹心氢化钌（ii）：末端，内部，环状和官能化烯烃的氢化†

  摘要：

  使双（1,2,3-三唑基亚烷基）银（I）配合物1a与[RuCl 2（p- Cymene）] 2反应，得到钌配合物[PhCH 2 N 2（NMe）C 2（C 6 H 4 CF 3）] RuCl 2（p- Cymene）（2a）作为次要的C（sp 2）–H活化副产物[PhCH 2 N 2（NMe）C 2（C 6 H 3 CF 3）] RuCl （p -cymene）（2a'）。类似的钌配合物2b，2c，2d和2e，通式为RuCl 2（对-cymene）（NHC）（NHC = MesCH 2 N 2（NMe）C 2 Ph 2b，PhCH 2 N 2（NMe）C 2 Ph 2c，还合成了TripCH 2 N 2（NMe）C 2 Ph 2d，IMes 2e。Me 3 SiOSO 2 CF 3与2a的后续反应和2b产生阳离子钌物种[[PhCH 2 N 2（NMe）C 2（C 6 H 4 CF 3））RuCl（p

  DOI：

  10.1039/c4dt02407a
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到(p-cymene)Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2
  参考文献：
  名称：

  钌基 NHC-芳烃系统作为开环复分解聚合催化剂

  摘要：

  起始材料的可用性、制备路线的复杂性和制造催化剂的成本是开发工业相关烯烃复分解催化剂的关键。考虑到这一点，我们探索了新的合成路线，这些路线为经典的亚苄基钌配合物提供了替代品，并避免了对获得专利的 Grubbs 中间体的需求。本文介绍的研究重点是“饱和”N-杂环卡宾 (NHC) 配体与 Ru 二聚体 [(p-cymene)RuCl2]2 的配位。由于发现标准 NHC 配体 H2IMes（1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene）的配位无法实现，因此合成了双齿 NHC 类似物。这些是 O-羟基芳基取代的 NHC，能够通过氧原子和卡宾碳原子与金属中心结合。它们的螯合特性提高了相应的钌芳烃配合物的稳定性，从而可以更成功地分离。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700665
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 对氯甲苯 在 (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到2-(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium complexes with chelating carboxylate-NHC ligands as efficient catalysts for C H arylation in water

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2022.03.017

文献信息

• Light‐Driven <i>gem</i> Hydrogenation: An Orthogonal Entry into “Second‐Generation” Ruthenium Carbene Catalysts for Olefin Metathesis
  作者：Raphael J. Zachmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202101176

  日期：2021.5.17

  The newly discovered light‐driven gem hydrogenation of alkynes opens an unconventional yet efficient entry into five‐coordinate Grubbs‐type ruthenium carbene complexes with cis‐disposed chloride ligands. Representatives of this class featuring a chelate substructure formed by an iodo‐substituted benzylidene unit react with (substituted) 2‐isopropoxystyrene to give prototypical “second‐generation” Grubbs‐Hoveyda

  新发现的炔烃的光驱动宝石氢化为非常规而高效地进入具有顺式配置的氯配体的五坐标Grubbs型钌卡宾配合物提供了条件。这类代表的特征是由碘取代的亚苄基单元形成的螯合物亚结构与（取代的）2-异丙氧基苯乙烯反应，生成原型的“第二代” Grubbs-Hoveyda络合物，用于烯烃复分解。这个古老的催化剂家族的新方法是安全和通用的，因为它使用三键而不是苯基重氮甲烷作为最终的卡宾源，并且不需要任何牺牲膦。
• A simple synthesis of [RuCl₂(NHC)(<i>p</i>-cymene)] complexes and their use in olefin oxidation catalysis
  作者：Xinyuan Ma、Sébastien G. Guillet、Min Peng、Kristof Van Hecke、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d1dt00030f

  日期：——

  A simple and efficient synthetic route to [RuCl2(NHC)(p-cymene)] and [Ru(CO3)(NHC)(p-cymene)] complexes making use of a weak base, under aerobic conditions, is reported. This method enables access to a series of NHC-ruthenium compounds with moderate to good yields under mild conditions. The Ru pre-catalysts were successfully used in olefin oxidation catalysis at low catalyst loading and reach complete

  据报道，在有氧条件下，利用弱碱可以简单有效地合成[RuCl 2（NHC）（对-cymene）]和[Ru（CO 3）（NHC）（对-cymene）]络合物。该方法可以在温和条件下以中等到良好的产率获得一系列NHC-钌化合物。Ru预催化剂已成功用于低负载催化剂的烯烃氧化催化中，并在短时间内实现了完全转化。
• Combining a ligand photogenerator and a Ru precatalyst: a photoinduced approach to cross-linked ROMP polymer films
  作者：Thi Kim Hoang Trinh、Gautier Schrodj、Séverinne Rigolet、Julien Pinaud、Patrick Lacroix-Desmazes、Loic Pichavant、Valérie Héroguez、Abraham Chemtob

  DOI：10.1039/c9ra05831a

  日期：——

  Although metathesis photoinduced catalysis is now well established, there is little development in thin film preparation using photochemically activated ring-opening metathesis polymerization (ROMP). Herein, a N-heterocyclic carbene (NHC) photogenerator (1,3-bis(mesityl)imidazolium tetraphenylborate) is combined with an inactive metathesis catalyst ([RuCl2(p-cymene)]2) to generate under UV irradiation

  虽然复分解光诱导催化现在已经很成熟，但在使用光化学活化的开环复分解聚合 (ROMP) 制备薄膜方面几乎没有发展。在此，N-杂环卡宾 (NHC) 光发生器 (1,3-bis(mesityl)imidazlium tetraphenylborate) 与惰性复分解催化剂 ([RuCl 2 ( p -cymene)] 2 ) 结合，在紫外线照射下产生活性催化剂( p -伞花烃)RuCl 2(NHC)，即能够通过降冰片烯与双环戊二烯的ROMP在一步中生产交联共聚物薄膜。研究表明，光引发催化体系可以通过增敏剂（2-异丙基噻吨酮）提高光生 NHC 的产率以及选择 [RuI 2 ( p -cymene)] 2作为预催化剂以提供长期光潜伏期来优化。交联聚合物结构通过凝胶含量测量、FT-IR 和固态13 C NMR 光谱、TGA 和 DSC 等一系列技术进行研究，揭示了通过复分解和烯烃偶联进行的交联机制。
• (<i>p</i>-cymene)RuLCl₂ (L = 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene and 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and Related Complexes as Ring Closing Metathesis Catalysts
  作者：Laleh Jafarpour、Jinkun Huang、Edwin D. Stevens、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om990357f

  日期：1999.8.1

  Complexes of (η6-arene)ruthenium bearing the carbene ligand 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene (IMes) and 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene (IPr) Ru(IMes)(Cl)2(η6-arene), Ru(IPr)(Cl)2(η6-arene), and [RuCCCPh2(IMes)(Cl)(η6-arene)]PF6 were prepared and found to be efficient catalyst precursors for ring closing olefin metathesis.

  （η的络合物6 -arene）钌轴承卡宾配体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IME）和1,3-双（2,6-二异丙基）咪唑咪唑-2-亚基（IPR）的Ru（IMES）（CL）2（η 6 -arene），钌（IPR）（CL）2（η 6 -arene）和[茹ç ç器CPh 2（IMES）（CL）（ η 6 -arene）] PF 6制备并发现对于闭环烯烃复分解效率的催化剂前体。
• Light‐Driven Alkyne <i>gem</i> ‐Hydrogenation: An Intramolecular Approach to <i>Hoveyda–Grubbs</i> Catalysts
  作者：Tomas J. Saiegh、Tobias Biberger、Raphael J. Zachmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/hlca.202200133

  日期：2022.12

  internal alkynes in the presence of [(NHC)(η6-cymene)RuCl2] generates discrete ruthenium carbene complexes. When applied to appropriately designed enyne substrates, the reactive intermediates thus formed will engage the tethered olefin in metathetic ring closure while splitting off a Hoveyda–Grubbs-type complex as secondary carbene. This unconventional approach to these classical catalysts for olefin

  在 [(NHC)(η 6 -聚伞花烃)RuCl 2 ]存在下，内部炔烃的光驱动宝石氢化生成离散的钌卡宾络合物。当应用于适当设计的烯炔底物时，由此形成的反应性中间体将在复分解闭环中与束缚的烯烃结合，同时分裂出Hoveyda-Grubbs型络合物作为二级卡宾。这种用于烯烃复分解的经典催化剂的非常规方法可与现有方法相媲美，因为它安全、短、不含膦，并且使用现成的起始材料。