[(η5-C5H5)(PPh3)2Ru(-C2-C(Ph)2CH2C2H)] | 874300-18-2

• 英文名称: [(η5-C5H5)(PPh3)2Ru(-C2-C(Ph)2CH2C2H)]
• 英文别名: Cp(PPh3)2RuC2CPh2CH2C2H
• CAS: 874300-18-2
• 化学式: C₅₉H₄₈P₂Ru
• 分子量: 920.048
• InChiKey: VFOXSKAXNONIBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 [(η5-C5H5)(PPh3)2Ru(-C2-C(Ph)2CH2C2H)] 在 triphenylphosphinogold(I) hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到[Cp(PPh3)2RuC6H4Ph2][SbF6]
  参考文献：
  名称：

  Cyclization Accompanied with 1,2-Phenyl Migration in the Protonation of Ruthenium Acetylide Complex Containing an Allenyl Group

  摘要：

  Reaction of the ruthenium allenylidene complex [Ru]=C=CPh2 (1 [Ru] = Cp(PPh3)(2)Ru) with the propargylic Grignard reagent R C CCH2MgBr (R = CH3 CH2CH3 Ph) yielded a mixture of two acetylide complexes The major products [Ru]C CCPh2C(R)=C=CH2 (2a R = CH3 2b R = CH2CH3 2c R = Ph) have an allenyne moiety and the minor ones [Ru]C CCPh2CH2C CR (3a R = CH3 3h R = CH2CH3 3c R = Ph) have a diyne ligand The reaction of similar propargyl Grignard reagent HC CCH2MgBr with 1 yielded only the diyne complex 3d Treatment of complexes 2a-2c with HBF4 afforded the cyclization complexes 5a-5c respectively proceeding via a vinylidene intermediate The cyclization of the allenyl and the vinylidene groups is accompanied with a phenyl group migration Complex 5b is fully characterized by a single-crystal X ray diffraction analysis Similar cyclization of complexes 2a and 2b catalyzed by a Au phosphine complex gave the ruthenium vinylidene complexes 6a and 6b respectively with different selectivity from that of the protonation reaction Au catalyzed cyclization of the diyne complex 3d yielded 6d which is fully characterized by a single crystal X ray diffraction analysis

  DOI：

  10.1021/om101017p
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(C=C=CPh2)(PPh3)2Cp][PF6] 、 allenylmagnesium bromide 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以87%的产率得到[(η5-C5H5)(PPh3)2Ru(-C2-C(Ph)2CH2C2H)]
  参考文献：
  名称：

  Ru配合物中亚乙烯基CC双键乙烯基的分子内复分解

  摘要：

  溶液中的阳离子络合物{[Ru]=C=CHCPh2CH2CH=CH2}BF4(3a,[Ru]=(eta5-C5H5)(PPh3)2Ru)转化为{[Ru]=C=CHCH2CPh2CH=CH2}BF4(4a ) 通过末端乙烯基与亚乙烯基的 C=C 的新易位过程，13C 标记研究证实了这一点。正如氘化和去络合研究所揭示的那样，这种转变是不可逆的。阳离子络合物{[Ru]=C=CHCPh2CH2CMe=CH2}BF4(3b)经过环化过程产生6b，其中含有eta2-环状丙二烯配体，其完全通过单晶X射线衍射分析表征。类似的含有 dppe 配体的配合物 4a' 和 6b' ([Ru] = (eta5-C5H5)(dppe)Ru) 类似地从相应的乙炔配合物通过形成亚乙烯基中间体的质子化获得。含有末端炔基 [Ru]-CCCPh2CH2CCH (2c) 的乙炔络合物的质子化生成亚乙烯基络合物 {[Ru]=C=CHCPh2CH2CCH}BF4

  DOI：

  10.1021/ja054994a