[(pentamethylcyclopentadienyl)2Lu][(μ-Ph)2BPh2] | 850425-10-4

• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)2Lu][(μ-Ph)2BPh2]
• 英文别名: [(C5Me5)2Lu][(μ-Ph)2BPh2]
• CAS: 850425-10-4
• 化学式: C₄₄H₅₀BLu
• 分子量: 764.659
• InChiKey: IVQAXCTXDXCOFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithio(trimethylsilyl)diazomethane 、 [(pentamethylcyclopentadienyl)2Lu][(μ-Ph)2BPh2] 以 苯 为溶剂， 以85%的产率得到((C5Me5)2Lu(μ-isocyanotrimethylsilylamide))2
  参考文献：
  名称：

  使用正电金属茂金属从腈和重氮化合物形成三唑的合成多样性

  摘要：

  [（C 5 Me 5）2 Ln] [（μ - Ph）2 BPh 2 ]配合物与Li [Me 3 SiCN 2 ]的反应形成二聚异氰基三甲基甲硅烷基酰胺配合物{（C 5 Me 5）2 Ln [μ-N（ SiMe 3）NC]} 2，不仅对于Ln = Sm（1-Sm）和La（1-La），而且对于中型和小尺寸金属离子Ln = Nd，Y，Yb和Lu。配合物1-Y和1-Yb通过X射线晶体学表征，其结构类似于1-Sm和1-La。还报道了由Li（Me 3 SiCN 2）的相应（C 5 Me 5）2 LnCl 2 K（THF）2 “盐”盐更方便地合成1-Sm和1-La。的反应的类似物1-SM和1-的La与我3 CCN形成1,2,3-三唑合复合物（C 5我5）2 LN（NCCMe 3）[ NNC（森达3）C（CME 3）ñ ]（2-Sm，2-La）分别用C 6 H 5 CH 2 CN和Me 3 SiCN进行了

  DOI：

  10.1021/om8012103

文献信息

• Planar Trimethylenemethane Dianion Chemistry of Lanthanide Metallocenes:  Synthesis, Structure, Density Functional Theory Analysis, and Reactivity of [(C₅Me₅)₂Ln]₂[μ-η³:η³-C(CH₂)₃] Complexes
  作者：William J. Evans、Timothy M. Champagne、Joseph W. Ziller、Nikolas Kaltsoyannis

  DOI：10.1021/ja0645988

  日期：2006.12.1

  metals from La to Y to examine the effects of radial size on structure and to provide closed shell examples for direct comparison with density functional theory (DFT) calculations. Synthetic routes to 1-4 have been expanded from the [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/neopentyl lithium reaction involving beta-methyl elimination to a [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/isobutyl lithium route. The synthetic pathways are sensitive

  镧系金属茂 [(C5Me5)2Ln]2[mu-eta3:eta3-C(CH2)3] (Ln = Sm, 1; La, 2; Pr, 3; Nd, 4; Y, 5) 已经通过合成从 La 到 Y 的金属的例子来检查径向尺寸对结构的影响，并提供闭壳例子以直接与密度泛函理论 (DFT) 计算进行比较。合成路线 1-4 已从 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/新戊基锂反应扩展到 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] /异丁基锂路线。合成途径对金属半径敏感。为了获得 5，合成了甲基烯丙基复合物 (C5Me5)2Y[ C(Me) ],6，并用 [(C5Me5)2YH]x 处理。在 Lu 的情况下，新戊基复合物 [(C5Me5)2Lu C(CH3)3]x, 7, 被隔离而不是 TMM 产品。X 射线晶体学表明，每个复合物中平面 TMM 二价阴离子的度量参数是相似的。结构数据与闭壳镧和镥配合物的
• Synthetic Utility of [(C₅Me₅)₂Ln][(μ-Ph)₂BPh₂] in Accessing [(C₅Me₅)₂LnR]<i>_x</i> Unsolvated Alkyl Lanthanide Metallocenes, Complexes with High C−H Activation Reactivity
  作者：William J. Evans、Jeremy M. Perotti、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja045064e

  日期：2005.3.1

  [BPh4]1- ion in [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] can be readily displaced by alkyllithium or potassium reagents to provide access to unsolvated alkyl lanthanide metallocenes, [(C5Me5)2LnR]x, which display high C-H activation reactivity. [(C5Me5)2SmMe]3, [(C5Me5)2LuMe]2, [(C5Me5)2LaMe]x, (C5Me5)2Sm(CH2Ph), [(C5Me5)2Sm(CH2SiMe3)]x, and [(C5Me5)2SmPh]2 were prepared in this way. [(C5Me5)2SmMe]3 metalates toluene

  [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] 中松散连接的 [BPh4]1- 离子可以很容易地被烷基锂或钾试剂取代，从而获得未溶剂化的烷基镧系金属茂 [(C5Me5)2LnR]x，显示出高 CH 活化反应性。[(C5Me5)2SmMe]3、[(C5Me5)2LuMe]2、[(C5Me5)2LaMe]x、(C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x和[(C5Me5)2SmPh] 2 就是这样准备的。[(C5Me5)2SmMe]3 金属化甲苯、苯、SiMe4 和 (C5Me5)1-配体以制备 (C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2SmPh]2、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x，和 (C5Me5)6Sm4[C5Me3(CH2)2]2 分别。这些 CH 活化反应可以使用 [(C5Me5)2LnMe]x 的原位合成来完成，这样
• Reduction of Dinitrogen with an Yttrium Metallocene Hydride Precursor, [(C₅Me₅)₂YH]₂
  作者：Benjamin M. Schmiege、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/ic101558e

  日期：2010.11.15

  unsolvated reduced dinitrogen complex, [(C5Me5)2Y]2(μ-η2:η2-N2), 2, and extends the range of yttrium and lanthanide LnZ2Z′/M (Z = monoanion; M = alkali metal) dinitrogen reduction reactions to (Z′)− = (H)−. The hydride complex, 1, is unique in this reactivity compared to other alkane-soluble yttrium metallocenes, [(C5Me5)2YX]x X = [N(SiMe3)2]−, (Me)−, (C3H5)−, and (C5Me5)−} which did not generate 2 when

  的[（C治疗5我5）2 YH] 2，1，与KC 8在N 2在甲基环己烷中生成非溶剂化减少一氧化二配合物，[（C 5我5）2 Y] 2（μ-η 2 η：2 -N 2），2，并将钇和镧系元素LnZ 2 Z'/ M（Z =单阴离子； M =碱金属）二氮还原反应的范围扩大到（Z'）- =（H）-。氢化物配合物1与其他烷烃可溶的钇金属茂相比，[（C 5 Me 5）2 YX] x X = [N（SiMe 3）2 ] -，（Me）-，（C 3 H 5）-和（C 5 Me 5）- }经KC 8处理后不会产生2。[（C 5 Me 5）2 LnH] x / KC 8 / N 2Ln = La和Lu的反应没有得到可分离的二氮配合物。复杂2和未溶剂化镥类似物，[（C 5我5）2路] 2（μ-η 2：η 2 -N 2），3，使用苯作为溶剂，[（C获得5我5）2 Ln] [（μ-Ph）2 BPh 2 ]作为前体，含过量KC
• Mechanochemical C–H bond activation: Synthesis of the tuckover hydrides, (C5Me5)2Ln(μ-H)(μ-η1:η5-CH2C5Me4)Ln(C5Me5) from solvent-free reactions of (C5Me5)2Ln(μ-Ph)2BPh2 with KC5Me5
  作者：David H. Woen、Jessica R.K. White、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120885

  日期：2019.10

  sterically crowded complexes (C5Me5)3Ln of the smallest lanthanide metals, Ln = Tm and Lu, from (C5Me5)2Ln(μ-Ph)2BPh2 and KC5Me5 via mechanochemical methods has revealed C–H bond activation chemistry: the tuckover hydride complexes, (C5Me5)2Ln(μ-H)(μ-η1:η5-CH2C5Me4)Ln(C5Me5), were observed in low crystalline yields. In the case of Ln = Yb, attempts to synthesize the cationic precursor, (C5Me5)2Yb(μ-Ph)2BPh2

  尝试通过（C 5 Me 5）2 Ln（μ- Ph）2 BPh 2和KC 5 Me 5通过（C 5 Me 5）3 Ln合成最小的镧系金属的空间拥挤络合物（C 5 Me 5）3 Ln机械化学方法已经揭示C-H键活化化学：在tuckover氢化物络合物，（C 5我5）2 LN（μ -H）（μ - η 1：η 5 -CH 2 C ^ 5我以低结晶产率观察到4）Ln（C 5 Me 5）。在（C Ln为镱，尝试合成阳离子前体的情况下，5我5）2 Yb（上μ -Ph）2 BPH 2，从（C的反应5我5）2 Yb（上η 3 -C 3 H 5）和[HNEt 3 ] [BPh 4 ]导致金属还原并形成Yb（II）阳离子络合物（C 5 Me 5）Yb（μ- Ph）2BPh 2。
• Raman spectroscopy of the N–N bond in rare earth dinitrogen complexes
  作者：Megan E. Fieser、David H. Woen、Jordan F. Corbey、Thomas J. Mueller、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1039/c5dt04547a

  日期：——

  over 20 different rare earth complexes containing reduced dinitrogen ligands to determine if these data will correlate with periodic properties or relative stability. Four types of complexes were examined: [(C5Me5)2Ln]2(μ–η2:η2-N2), 1-Ln, [(C5Me4H)2(THF)Ln]2(μ–η2:η2-N2), 2-Ln, [(C5H4Me)2Ln]2(μ–η2:η2-N2), 3-Ln, and [(Me3Si)2N]2(THF)Ln}2(μ–η2:η2-N2), 4-Ln. Although each of the complexes contains a side-on

  拉曼光谱已经在包含还原的二氮配体的20多种不同稀土配合物的单晶上收集，以确定这些数据是否与周期性特性或相对稳定性相关。检查四种类型的配合物：[（C 5我5）2 LN] 2（μ-η 2：η 2 -N 2），1-LN，[（C 5我4 1H）2（THF）LN] 2（μ-η 2：η 2 -N 2），2-LN，[（C 5 H ^ 4 Me）的2 LN]2（μ-η 2：η 2 -N 2）， 3-LN，和[（ME 3 Si）的2 N] 2（THF）LN} 2（μ-η 2：η 2 -N 2）， 4 -Ln。尽管每种络合物均包含形式为（N 2） 2-的侧向结合二氮配体，但X射线晶体学测定的N–N键距范围为1.088（12）至1.305（6）Å。在4-Ln中系列（Ln = Gd，Tb，Dy，Ho，Er和Tm），其1.26–1.31ÅN–N距离没有任何周期性趋势，但是发现Gd–Tm的拉曼拉伸频率随着原子的减少