铁-
硫簇正在作为减少小分子底物还原的反应位点而出现。但是,典型的
铁硫簇的四坐标
铁位点很少与底物反应,这意味着三坐标
铁。这个想法未经检验,因为完全
硫化物配位的三配位
铁是史无前例的。在这里,我们报告了一种新型的[4Fe-3S]团簇,该团簇具有一个与
硫化物具有三个键的
铁中心,并使用晶体学,光谱学和从头算计算来表征该团簇在三个氧化
水平上的示例。尽管高旋转电子构型是其他
铁硫簇的特征,但由于平面几何形状和短的Fe-S键,这些簇中的三坐标
铁中心具有令人惊讶的低旋转电子构型。在仿生反应性的演示中,[4Fe-3S]团簇可还原
肼,这是固氮酶的天然底物。产物是结合到
铁硫簇上的NH2的第一个例子。我们的结果表明,由
硫化物供体支撑的三配位
铁是在
铁-
硫团簇(如固氮酶的FeMoco)中发生反应的合理前体。