Ru(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(NCMe) | 142084-92-2

• 英文名称: Ru(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(NCMe)
• 英文别名: acetonitrile(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0)；ruthenium(0)(η4-isoprene)(η4-1,5-cyclooctadiene)(acetonitrile)；Ru(η⁴-cisoid-isoprene)(η⁴-1,5-COD)(NCMe)；Ru(η(4)-cisoid-isoprene)(η(4)-1,5-COD)(NCMe)；[ruthenium(0)(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(acetonitrile)]
• CAS: 142084-92-2
• 化学式: C₁₅H₂₃NRu
• 分子量: 318.424
• InChiKey: HVMOPJDZFZMMIW-PHFPKPIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(NCMe) 、 天然橡胶 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌（0）中心不同的类固醇和反式1,3-二烯之间的交叉二聚化† ‡

  摘要：

  的反应的[Ru（η 4 -cisoid -2,3-二甲基-1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）]与1,3-丁二烯给出了螯合双（烯丙基）合钌（II）配合物仰卧，俯卧-的[Ru（η 3：η 3 -2,3-二甲基辛-2,6-二烯-1,8-二基）（η 4 -1,5- -COD）]（仰卧，俯卧- 2DA）以75％的分离产率作为横氧化偶联的两种不同的1,3-二烯单元之间的结果。2da的结构已使用X射线晶体学方法明确确定。这提供了直接的证据，表明在钌（0）中心发生的甾体选择性氧化偶联发生在顺式和反式二烯之间。

  DOI：

  10.1039/c3nj00429e
• 作为产物：
  描述：

  (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 、 乙腈 、 天然橡胶 以 乙腈 为溶剂， 生成 Ru(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(NCMe)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and protonation of new 1,3-diene complexes of zerovalent ruthenium

  摘要：

  Complexes of general formula Ru(eta-4-1,3-diene)(eta-4-1,5-cyclooctadiene)(nitrile) are formed by reaction of various acyclic 1,3-dienes with Ru(eta-6-naphthalene)(eta-4-1,5-cyclooctadiene) (1) in the presence of nitriles. The coordinated nitrile is readily replaced by stronger pi-acceptors such as CO, (t)BuNC, P(OMe)3 and tertiary phosphines. In contrast, 1,3-cyclohexadiene reacts with 1 in the presence of benzonitrile to give Ru(1,3-C6H8)2(NCPh). The mono-protonated salt obtained from the 2,3-dimethylbutadiene complex Ru(eta-4-C6H10)(eta-4-1,5-C8H12)(PEt3) and HPF6 contains an agostic methyl group whose rotation is almost frozen at -90-degrees-C.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83244-c
• 作为试剂：
  描述：

  丁烯酮 、 天然橡胶 在 Ru(η4-cisoid-isoprene)(η4-1,5-COD)(NCMe) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以23%的产率得到(3E)-7-methyl-3,6-octadien-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌（0）配合物在共轭二烯与共轭羰基之间的化学计量和催化交叉二聚作用：通过氧化偶联机理直接进入不饱和羰基化合物

  摘要：

  研究了共轭二烯和共轭羰基之间的一系列化学计量和催化交叉二聚。（η钌的反应4 - cisoid- 1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（图2a）与丙烯酸甲酯给出了钌（0）络合物，钌[甲基η 4 - cisoid -（2 ë，4 ë） -庚-2,4-二烯酸乙酯（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3AA）以97％的产率。用一系列丙烯酸叔丁酯，巴豆酸甲酯，3-丁烯-2-酮和N，N-二甲基丙烯酰胺进行的2a相似处理产生类似的3ac。当（ê）-1,3-戊二烯络合物2d中被用在与丙烯酸甲酯的反应中，支链的偶联产物的Ru [甲基η 4 - cisoid-（2 ë，4 ê）-4- methylhepta -2,4-二烯酸酯]（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3da- b）的显性产率为65％，在19％的产率线性产物一起获得。在（E）-2，5-二甲基六-1，3-二烯配合物

  DOI：

  10.1021/om300234d

文献信息

• Synthesis of conjugated diene complexes of ruthenium(0) derived from Ru(η6-naphthalene)(η4-1,5-COD): Z to E isomerisation of coordinated 1,3-pentadiene
  作者：Masafumi Hirano、Yumiko Sakate、Haruka Inoue、Yasutomo Arai、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Xian-qi Wang、Martin A. Bennett

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.02.018

  日期：2012.6

  The naphthalene complex of zerovalent ruthenium, [Ru(eta(6)-C10H8)(eta(4)-1,5-COD)] (1), readily reacts with 1,3-dienes in the presence of a ligand (L) to produce complexes [Ru(eta(4)-cisoid-1,3-diene)(eta(4)-1,5-COD)(L)] [1,3-diene butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-cyclohexadiene; L = MeCN, (BuCN)-Bu-t, PhCN, NCC6H4CN, CO, (BuNC)-Bu-t, pyridine, P(OMe)(3), P(OPh)(3), PMe3, PEt3, PPh3, PCy3]. The single-crystal X-ray structures of [Ru(eta(4)-cisoid-1,3-butadiene)(eta(4)-1,5-COD)(MeCN)] (2a) and [Rueta(4)-(E)-cisoid-1.3-pentadiene}(eta(4)-1,5-COD)(PPh3)}](E-5l) show the expected, approximately square pyramidal geometry about the metal atom, with the auxiliary ligand occupying the axial site. [Ru eta(4)-(Z)-cisoid-1,3-pentadiene}(eta(4)-1,5-COD)(PPh3)] (Z-5l) irreversibly isomerises to E-5l in benzene-d(6) at 30 degrees C, the reaction obeying a first-order rate law [k = (2.89 +/- 0.06) x 10(-4) s(-1)]. This reaction is significantly retarded by addition of PPh3 suggesting that a vacant site is required for the E/Z isomerisation. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.