(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonyltungsten(0) | 12129-25-8

• 英文名称: (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonyltungsten(0)
• 英文别名: W(CO)₄(nbd)；[W(CO)4(norbornadiene)]
• CAS: 12129-25-8
• 化学式: C₁₁H₈O₄W
• 分子量: 388.032
• InChiKey: SOOOKOCXCPACSV-LACOCIHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonyltungsten(0) 在 H₂ 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (η2-norbornadiene)W(CO)4(η2-H2)
  参考文献：
  名称：

  Jackson, Sarah A.; Hodges, P. Michael; Poliakoff, Martyn, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 3, p. 1221 - 1233

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Mo(CO)4(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)] 、 2,5-降冰片二烯 以 xylene 为溶剂， 以51.3%的产率得到(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  八面体金属羰基。XLV。含氮螯合配体的钨羰基钨配合物中配体交换的动力学和机理

  摘要：

  （tmen）W（CO）4（tmen = N，N，N'，N'-四甲基-乙二胺）和（tmpa）W（CO）4（tmpa = N，N，N ′，N'-四甲基-1，$-二氨基丙烷）与膦和亚磷酸酯（L）一起得到L 2 W（CO）4产物进行了详细的研究。对于两种底物，速率数据都支持一种机制，该机制涉及两个竞争路径，一个涉及单分子，可逆的开环，另一个涉及L和二齿螯合配体末端互换的协同过程。前者占主导地位。将该结果与含螯合硫配体的类似系统的研究进行了比较。类型顺式-中间体（η 1 -tmpa）（L）W（CO）4（L =双环亚磷酸酯）被鉴定。还研究了在（tmpa）-W（CO）4中通过开环形成的五坐标中间体的性质。[Tmpa] W（CO）4是合成（diolef'tn）CO 4配合物的有用中间体。因此，通过在温和的条件下使（tmpa）W（CO）4与降冰片二烯在烃类溶剂中反应，可以以合理的收率制备（降冰片二烯）W（CO）4。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)95013-8

文献信息

• Synthesis and Structure of Heterobimetallic Compounds with a Single Thiolato-Bridged Ligand
  作者：Md. Munkir Hossain、Hsiu-Mei Lin、Shin-Guang Shyu

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2655::aid-ejic2655>3.0.co;2-n

  日期：2001.9

  Mo, and W) in a mixture of benzene and THF at room temperature afforded compounds of the type CpFe(CO)2(μ-SPh)M(CO)5 (1) [M = Cr (1a), Mo (1b), and W (1c)] in high yield. However, migration of the thiolato ligand occurred during reactions between CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3) and Fe2(CO)9 forming compounds [Fe(μ-SPh)(CO)3]2 and [CpM(CO)x]2 (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3). Single-crystal

  CpFe(CO)2SPh 和 M(CO)5THF（M = Cr、Mo 和 W）在苯和 THF 的混合物中在室温下反应得到 CpFe(CO)2(μ-SPh)M( CO)5 (1) [M = Cr (1a)、Mo (1b) 和 W (1c)] 的高产率。然而，硫醇基配体的迁移发生在 CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo 和 W, x = 3) 和 Fe2(CO)9 形成化合物 [Fe(μ-SPh) (CO)3]2 和 [CpM(CO)x]2（M = Fe，x = 2；M = Mo 和 W，x = 3）。单晶 X 射线衍射分析表明，1c 是一种没有金属-金属键的单硫醇桥联异双金属化合物。未观察到在热或光解条件下通过脱羰在化合物 1 中形成金属-金属键。化合物 1 和 PPh3 之间的反应通过 1 中的 M-S 键裂解产生 CpFe(CO)2SPh 和 PPh3M(CO)5（M
• Übergangsmetall-substituierte vb elementsysteme
  作者：Wolfgang Malisch、Peter Panster

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86293-2

  日期：1975.10

  yields the trialkylstibine-substituted metal cations [π-C5H5-(CO)3MSb(CH3)2R]X (R = CH3, CH2CH=CH2, CH2C6H5; X = Br, J), (b) leads to the formation of the metal carbonyl derivatives LM(CO)5, L2M(CO)4 (M = Cr, Mo, W), LNi(CO)3 and LFe(CO)4 [L = (CH3)2SbM(CO)3-π-C5H5] which are the first (CH3)2Sb-bridged polynuclear complexes. Phosphorus ylides cause heterolytic cleavage of the antimonytransition

  与环戊二烯基（羰基）的金属阴离子[π-C开始5 ħ 5（CO）3 M] -（M =铬，钼，W）和（CH 3）2 SBBR，过渡金属取代锑化氢形式的π- ç 5 ħ 5（CO）3 MSB（CH 3）2被获得。VB元素的亲核特性主要决定了这些物种的反应性，并表现为烷基卤化物的四价烷基化作用（a）或在活化的金属羰基络合物上进行配体交换（b）。（a）中产生的trialkylstibine取代金属阳离子[π-C 5 H ^ 5 - （CO）3 MSB（CH3）2 R] X（R = CH 3，CH 2 CH = CH 2，CH 2 C 6 H 5； X = Br，J），（b）导致金属羰基衍生物LM（CO）5的形成，L 2 M（CO）4（M =铬，钼，W），LNI（CO）3和LFE（CO）4 [L =（CH 3）2 SBM（CO）3 -π-C 5 ħ 5 ]是第一个（CH 3）2锑桥接的多核复合物
• Ylidyl-substituted Phosphonio-benzophospholides as Chelating Ligands
  作者：Zoltan Bajko、Dietrich Gudat、Falk Lissner、Martin Nieger、Thomas Schleid

  DOI：10.1002/zaac.200400217

  日期：2004.10

  C-chelating ligands to transition metal atoms was demonstrated in the reactions with [W(CO)4(norbornadiene)] and [MCl2(cyclooctadiene)] (M = Pd, Pt). The PdII and PtII complexes are distinguished by a strong inclination towards addition of H2O to the 10π-electron system of the ligand. The molecular structures of a W0 complex with a P, C-chelating ylidyl-phosphonio-benzophospholide ligand and of the

  通过适当取代的 1, 3-双膦基苯并磷酯阳离子的去质子化合成了在 3 位具有额外的磷叶立德取代基的膦基-苯并 [c] 磷酯，并通过光谱和分析数据进行了表征。在与 [W(CO)4(降冰片二烯)] 和 [MCl2(环辛二烯)] (M = Pd, Pt) 的反应中，证明了这些分子充当过渡金属原子的二齿 P、C 螯合配体的能力。PdII 和 PtII 配合物的特点是强烈倾向于将 H2O 添加到配体的 10π 电子系统中。测定了具有 P、C 螯合内酯基-膦酰基-苯并磷酰配体的 W0 配合物的分子结构以及由 加成到相应的 PtII 配合物中产生的产物的分子结构。W0 配合物的结构参数为金属原子周围存在大量空间应变提供了证据。Ylidyl-substituierte Phosphonio-benzophospholide als Chelatliganden Phosphonio-benzo[c]phospholide
• Complexes of an azine diphosphine with Group 6 metal carbonyls: crystal structures of Z,Z-PPh₂CH₂C(Bu^t)N–NC(Bu^t)CH₂PPh₂and [Mo(CO)₃(E,Z-PPh₂CH₂C(Bu^t)N–N(Bu^t)CCH₂PPh₂)]
  作者：Sarath D. Perera、Bernard L. Shaw、Mark Thornton-Pett

  DOI：10.1039/dt9920001469

  日期：——

  6-triene) with 1 gave the metal tricarbonyl fac-[[graphic omitted]Ph2}](M = Mo, 3a; W, 3b; or Cr, 3c) in which the azine diphosphine is bonded in the E,Z configuration. Complexes 3a and 3b were also made by treating the corresponding metal hexacarbonyls with the azine diphosphine 1. Treatment of [M(CO)4(nbd)](M = Mo, W, or Cr; nbd = norbornadiene) with 1 gave the tetracarbonyl complexes [[graphic omitted]Ph2}]4

  先用2当量的LiBu n，再用2当量的PPh 2 Cl处理杂志的MeC（Bu t）NN C（Bu t）Me ，得到嗪二膦Z，Z -PPh 2 CH 2 C（Bu t）N -N （Bu t）CCH 2 PPh 2 1。用H 2 O 2处理该新的二膦，得到相应的二氧化二膦2a，用单斜晶硫处理，得到二膦二硫化物2b。[M（CO）3的处理（η 6 -cht）]（CHT =环庚-2,4,6-三烯）与1，得到金属三羰基FAC - [[图形省略]博士2 }]（M =钼，3A ; W，3B ;或Cr ，3c），其中二嗪二膦以E，Z构型键合。还通过用嗪二膦1处理相应的金属六羰基化合物来制备配合物3a和3b。[M（CO）的治疗4（NBD）]（M =钼，钨，或Cr; NBD =降冰片二烯）与1，得到四羰络合物[[图形省略]博士2 }]在图4中，E，Z-嗪二膦充当双齿配体。在加热时，这些四羰基络合物4被转化为三羰
• 3-Diphenylphosphino-(1R)-(+)-camphor dimethylhydrazone and its complexes with Group 6 metal carbonyls: crystal structures of the hydrazone and [Mo(CO)4(PPh2C10H15NNMe2)]
  作者：Sarath D. Perera、Bernard L. Shaw、Mark Thornton-Pett

  DOI：10.1039/dt9910001183

  日期：——

  data are given. Crystals of compound 3c are orthorhombic, space group P212121 with a= 1119.9(2), b= 1166.3(2), c= 1690.7(2) pm and Z= 4; final R factor 0.0443 for 3910 observed reflections. Crystals of complex 5 are orthorhombic, space group P212121, with a= 974.8(2), b= 1658.9(4), c= 1982.0(4) pm and Z= 4; R 0.0425 for 2991 observed reflections. The structure shows that the co-ordinated PPh2 group is

  用1，1-二甲基肼长时间处理（1 R）-（+）-樟脑，得到（1 R）-（+）-樟脑二甲基hydr 3a，先用LiBu，再用PPh 2 Cl，得到相应的化合物3c，其具有pH值2 P组3 -外位置以及C的N- NME 2组中的ž配置。该新的膦用Mel季铵化，得到a盐，并转化为相应的硫化物和氧化物。[M（CO）的治疗4（NBD）]（M =的Cr，Mo或W; NBD =降冰片二烯）与3c中给出[[图形省略] NME 2）] 4，其中膦在六元环中与金属螯合。然而，当[Mo（CO）6 ]在癸烷中以3c加热时，在C N键周围发生异构化并且形成异构体络合物[[NMe 2 ]] 5。当在二甘醇二甲醚中加热4a时，它异构化为5。给出了质子和31 P- 1 H} NMR和红外数据。化合物3c的晶体是正交晶体，空间群P 2 1 2 1 2 1具有a = 1119.9（2），b= 1166.3（2），c = 1690