名称:
C,N-Chelated (2-Pyridylmethyl)rhodium(III) Complexes and a Novel Dinuclear Rhodium(III) Complex Containing a 2,6-Dimethylpyridine-α,α′-diyl Group as anη2(C,N) :η3(C,C′,N)-Bridging Ligand
摘要:
过量的2-(氯甲基)吡啶和2,6-双(氯甲基)吡啶与[RhCl(PPh3)3]在室温下的甲苯中进行氧化加成反应,分别得到了(2-吡啶基甲基)和{2-(6-氯甲基)吡啶基甲基}铑(III)配合物,cis(PP)-[RhCl2{C5H3(6-R)N-2-CH2}(PPh3)2] (R = H,1-cis;R = CH2Cl,2-cis),它们在升高的温度下异构化为相应的trans(PP)配合物。在回流的甲苯中,反应结果只能得到trans(PP)配合物(R = H,1-trans;R = CH2Cl,2-trans)。通过2,6-双(氯甲基)吡啶与[RhCl(PPh3)3](摩尔比1:2)以及2-cis与[RhCl(PPh3)3](摩尔比1:1)在回流甲苯中的反应,得到了一种新型的双核铑(III)配合物[Rh2Cl4{C5H3N-2,6-(CH2)2}(PPh3)2],其中2,6-二甲基吡啶-α,α′-二基配体以C,N方式螯合到一个铑原子上,并以η3-伪-1-氮杂烯丙基方式连接到第二个铑原子上。这些化合物通过1H、13C和31P NMR光谱、质谱以及元素分析和分子量测定进行了表征。