名称:
                                Bis(pyridine)difluoroboron, tris(pyridine)fluoroboron, and other (pyridine)haloboron cations. A systematic NMR study
                             
                            
                                摘要:
                                pyr-BF2Br 和 pyr-BFBr2(PYR = 吡啶)的加合物通过过量吡啶对 Br- 的置换作用形成氟硼阳离子、阳离子形成的难易程度为 pyr2BF2+ " pyr2BFBr+ " pyr3BF2+-Cl-可以从 pyr-BF2Cl 和 pyr-BFCl2 中置换出来,但不太容易,从而形成 pyr2BF2+、pyr2BFCl+,在强制条件下,还可以形成百分之几的 pyr3BF2+。吡啶的非含氟混合三卤化硼加成物也会通过最重卤离子置换形成卤硼阳离子,例如 pyr-BClI2 生成 pyr2BClI+,置换的难易程度总是 I- > Br- > Cl-,而且混合三卤化硼加成物的置换总是比非混合卤素加成物更容易发生。正交取代基大大降低了吡啶置换重卤离子的能力,因此 2-甲基吡啶会产生 2-Mepyr2BF2+和 2-Mepyr2BFBr+,但不会产生 2-Mepyr2BFCl+或 2-Mepyr3BF2+,而 2,6-二甲基吡啶则不会形成任何卤硼阳离子。氟硼阳离子的 19F 自旋晶格弛豫时间比同一溶液中的中性三卤化硼加合物的弛豫时间短得多,这为它们的存在提供了进一步的诊断测试。关键词:氟硼阳离子、吡啶、三卤化硼混合加合物、氟-19 NMR、硼-11 NMR。