摘要:
几种对称和非对称取代的磷亚胺环三硫氮烯的电化学(极谱法、循环伏安法和库仑法)和配位行为已经研究。R3PN-S3N3(R = C6H5、对氯C6H4、对甲基苯基C6H4和(OC4H8N))、Ph2(OC4H8N)PN-S3N3和Ph(OC4H8N)2PN-S3N3的极谱图显示两个阴极波。Ph3PN-S3N3(1)和(OC4H8N)3PN-S3N3(2)的循环伏安图表明几乎相同的氧化峰电位但不同的还原电位。在+0.6 V下对1和2进行受控电位电解表明外环裂解和环降解。Ph3PN-S3N3的阴极还原行为表明在电化学条件下可能形成1,5-(Ph3PN)2S4N4。镍氯化物六水合物与杂环1在乙腈中1:2的摩尔比反应得到配合物[Ni(S2N2H)2](A)(90%收率)和[Ph3PNH2]Cl盐为产物。与其他此类配体(两个对称(sym.)和三个非对称(unsym.))的类似反应除2外也得到A,而配体2与无水NiCl2按等摩尔比反应得到深绿色的方平面配合物((OC4H8N)3PN-S3N·NiCl2(B)),其ESCA结果有助于提供其配位细节。该研究揭示了这些杂环对不同类型的环裂解具有很高的倾向性。关键词:磷亚胺环三硫氮烯、极谱和循环伏安、取代基效应、镍配合物、ESCA。