Mn^IV(TPC)Cl | 388076-03-7

• 英文名称: Mn^IV(TPC)Cl
• CAS: 388076-03-7
• 化学式: C₃₇H₂₃ClMnN₄
• 分子量: 614.007
• InChiKey: GWJOKPLYZGQBLB-QMBVGUSTSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn^IV(TPC)Cl 在 silver(I) chlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  激光闪光光解的产生和动力学研究锰-（V）-氧代羰基中间体。

  摘要：

  通过相应的氯-锰-锰（IV）配合物的激光快速光解法制备了铁-锰（V）-氧代中间体，并研究了其在CH2Cl2中的衰变反应动力学以及与有机还原剂的反应。所研究的corrole配体为5,10,15-三（五氟苯基）corrole（H3TPFC），5,10,15-triphenylcorrole（H3TPC）和5,15-bis（五氟苯基）-10-（对甲氧基苯基）corrole（ H3BPFMC）。在自衰变反应和与底物的反应中，（Cor）Mn（V）（O）的反应顺序为TPC> BPFMC> TPFC，这与基于配体电子需求所预期的相反。（Cor）Mn（V）（O）的反应速率取决于氧化剂和其他锰物种的浓度，随着各种锰物质浓度的增加，导致反应速率降低，并且发现（TPFC）Mn（V）（O）与三苯胺反应的表观速率常数显示出相对于锰-氧代物种的分数阶。动力学结果部分与涉及（Cor）Mn（V）（O）歧化以产生（Cor）

  DOI：

  10.1002/chem.200500134
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 生成 Mn^IV(TPC)Cl
  参考文献：
  名称：

  内消旋三芳基取代的 Mn(IV)、Mn(III) 和 Mn(II) corroles 的光谱电化学表征。溶剂和氧化态对非水介质中紫外可见光谱和氧化还原电位的影响

  摘要：

  合成了两个系列取代的三芳基锰锰并对其在CH中的电化学和光谱电化学性质进行了表征。2氯2, CH3CN 和吡啶。研究的化合物表示为 ( YPh )3钴锰三和 ( YPh )3钴锰四Cl ，其中 Cor 是 corrole 的三重离子， Y 是 Cl 、 F 、 H 或 CH3大环的三个苯环上的对位取代基。每个中性 Mn(III) corrole 在 CH 中以四配位络合物的形式存在2氯2和 CH3CN 并作为吡啶中的五配位物种。( YPh )3钴锰三经历两次氧化，逐步产生一个 Mn(IV) corrole 和一个 Mn(IV) π-阳离子自由基。它还经历一次还原以在 CH 中生成 Mn(II) corrole2氯2或 CH3中国。相比之下，( YPh ) 的减少3钴锰三导致吡啶中的 Mn(III) corrole π-阴离子自由基。对于 ( YPh ) 观察到一次氧化3钴锰四CH中的Cl2氯2和

  DOI：

  10.1142/s1088424614501119
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-噻烷 在 Mn^IV(TPC)Cl 、 碘苯二乙酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到1,4-氧硫杂环已烷4-氧化物
  参考文献：
  名称：

  碘代二苯乙酸酯对锰腐蚀催化硫化物氧化的合成及机理研究

  摘要：

  摘要在少量水存在下，以碘代苯二乙酸盐[PhI（OAc）2]为温和的氧气源，锰腐蚀物络合物催化有机硫化物有效氧化为亚砜。各种取代的硫代苯甲醚可以有效地氧化成亚砜，并具有定量转化率（最高2500吨），并且对亚砜具有出色的选择性。研究了催化剂的作用，包括中心锰的冠状配位体和氧化态，并显示出对催化亚砜基氧化的显着影响。在硫代苯甲醚底物的氧化过程中，化学生成了先前已知的高价锰（V）-氧杂甲酸酯，并进行了动力学研究。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2018.11.048

文献信息

• Visible-light photolysis of corrole-manganese(IV) nitrites to generate corrole-manganese(V)-oxo complexes
  作者：Ngo Fung Lee、Jonathan Malone、Haleh Jeddi、Ka Wai Kwong、Rui Zhang

  DOI：10.1016/j.inoche.2017.05.001

  日期：2017.8

  Abstract Photolysis of highly photo-labile corrole-manganese(IV) nitrites by visible light was studied in three corrole systems with different electronic environments. As observed in all three systems, homolytic cleavage of O N bond of nitrite ligand resulted in one-electron photo-oxidation to generate manganese(V)-oxo corroles, as determined by their distinct UV–vis spectra and kinetic behaviors.

  摘要 在不同电子环境下的三个corrole系统中，研究了可见光对高度光不稳定corrole-manganese(IV)亚硝酸盐的光解。正如在所有三个系统中所观察到的那样，亚硝酸盐配体的 ON 键的均裂导致单电子光氧化产生锰（V）-氧羰基化合物，这由它们独特的紫外-可见光谱和动力学行为决定。光谱和动力学结果通过多重氧化模型合理化，其中需要电子的 Mn V -oxo 物种可以作为氧原子转移反应的直接双电子氧化剂，而较少电子需求的系统经历歧化反应以形成推定的锰 (VI)-氧代可作为真正的氧化剂。
• Electronic Structure of Manganese Corroles Revisited: X-ray Structures, Optical and X-ray Absorption Spectroscopies, and Electrochemistry as Probes of Ligand Noninnocence
  作者：Sumit Ganguly、Laura J. MCormick、Jeanet Conradie、Kevin J. Gagnon、Ritimukta Sarangi、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00537

  日期：2018.8.20

  description. By comparison, relatively little spatial separation of the α and β spin densities was found for Mn[TPC]Ph, consistent with an essentially MnIV-corrole3– description. X-ray absorption of near-edge spectroscopy (XANES) revealed a moderate blue shift of 0.6 eV for the Mn K-pre-edge of Mn[TpCF3PC]Ph and a striking enhancement of the pre-edge intensity, relative to Mn[TpCF3PC]Cl, consistent

  本文中所呈现是在配体noninnocence的详细调查multitechnique小号= 3 / 2锰在正规的Mn corrole衍生物IV氧化态。发现Mn [T p XPC] Cl的Soret最大值（T p XPC =内消旋-tris（p -X-苯基）corrole，其中X = CF 3，H，Me和OMe）在一定范围内发生红移随X的给电子特性增加而增加了37 nm。相反，对于Mn [T p XPC] Ph，发现复杂的Soret包膜在很大程度上与X无关。这些观察结果表明，无毒的腐蚀物•2–MnCl配合物类似的配体，而MnPh配合物则是无毒的腐蚀3–配体。三种Mn [T p XPC] Cl配合物的单晶X射线结构揭示了骨架键长的变化，表明无毒的腐蚀，而Mn [T p OMePC] Ph则未观察到这种变化。Mn [TPC] Cl的B3LYP密度泛函理论（DFT）计算得出α和β自旋密度的强空间分离，这与反铁磁耦合的Mn