(bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)pentafluoroanilinato]titanium (IV)) | 420088-59-1

• 英文名称: (bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)pentafluoroanilinato]titanium (IV))
• 英文别名: bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-2,3,4,5,6 pentafluoroanilinato] titanium dichloride；Zr(3-Bu(t)-2-(O)C6H3CH=N(C6F5))2Cl2
• CAS: 420088-59-1
• 化学式: C₃₄H₂₆Cl₂F₁₀N₂O₂Ti
• 分子量: 803.363
• InChiKey: PEMHWPVZUHLWMP-HOOJYRQDSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-Bu(t)-2-(OSiMe3)C6H3CH=NC6F5 、 四氯化钛 以 not given 为溶剂， 生成 (bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)pentafluoroanilinato]titanium (IV))
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, structure and ethene polymerisation catalysis of mono(salicylaldiminato) titanium and zirconium complexes

  摘要：

  硅醚3-But-2-(OSiMe3)C6H3CHNR（2a-e）通过已知的亚胺酚（1a-e）去质子化并与SiClMe3处理制备而成（a，R=C6H5；b，R=2,6-Pri2C6H3；c，R=2,4,6-Me3C6H2；d，R=2-C6H5C6H4；e，R=C6F5）。2a-c与TiCl4在烃溶剂中反应生成双核配合物[Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl(µ-Cl3)TiCl3]（3a-c）。五氟苯基物种2e与TiCl4反应生成已知配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}2Cl2。通过反复重结晶3c，分离出单核五配位配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(2,4,6-Me3C6H2)}Cl3（4c）。在四氢呋喃的存在下进行去卤硅化反应，得到八面体、单核配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl3(THF)（5a-e）。与ZrCl4(THF)2的反应类似，生成配合物Zr{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl3(THF)（6b-e）。已确定3b、4c、5a、5c、5e、6b、6d、6e以及水杨醛钛配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHO}Cl3(THF)（7）的晶体结构。用MAO在乙烯饱和的甲苯溶液中激活5a-e和6b-e配合物可生成聚乙烯，其活性高低取决于亚胺取代基。

  DOI：

  10.1039/b414229b

文献信息

• Syndiospecific Living Propylene Polymerization Catalyzed by Titanium Complexes Having Fluorine-Containing Phenoxy−Imine Chelate Ligands
  作者：Makoto Mitani、Rieko Furuyama、Jun-ichi Mohri、Junji Saito、Seiichi Ishii、Hiroshi Terao、Takashi Nakano、Hidetsugu Tanaka、Terunori Fujita

  DOI：10.1021/ja029560j

  日期：2003.4.1

  The propylene polymerization behavior of a series of Ti complexes featuring fluorine-containing phenoxy-imine chelate ligands is reported. The Ti complexes combined with methylalumoxane (MAO) can be catalysts for living and, at the same time, stereospecific polymerization of propylene at room temperature or above. DFT calculations suggest that the attractive interaction between a fluorine ortho to

  报道了一系列具有含氟苯氧基-亚胺螯合配体的 Ti 配合物的丙烯聚合行为。与甲基铝氧烷 (MAO) 结合的 Ti 络合物可以成为丙烯在室温或更高温度下进行活性聚合和立体定向聚合的催化剂。DFT 计算表明，亚胺氮的邻位氟与增长的聚合物链的 β-氢之间的吸引力相互作用是实现室温活性丙烯聚合的原因。尽管 Ti 配合物具有 C(2) 对称性，但它们能够生产高度间规聚丙烯。(13)C NMR 用于证明间同立构规整度受链端控制机制控制，并且聚合反应仅通过 1,2-插入和 2 引发，1-插入作为聚合的主要方式。(13)C NMR 光谱还阐明了用 Ti 配合物生产的聚丙烯具有区域嵌段结构。苯氧基-亚胺配体上的取代对钛配合物的催化行为有深远的影响。苯氧基氧邻位取代基的空间体积在实现链端控制聚合的高间对选择性方面起着决定性作用。在 0-50 摄氏度的温度范围内，具有与苯氧基氧邻位的三甲基甲硅烷基的 Ti 络合物形成高度间同、几乎单分散的聚丙烯
• Living Polymerization of Ethylene with a Titanium Complex Containing Two Phenoxy-Imine Chelate Ligands
  作者：Junji Saito、Makoto Mitani、Jun-ichi Mohri、Yasunori Yoshida、Shigekazu Matsui、Sei-ichi Ishii、Shin-ichi Kojoh、Norio Kashiwa、Terunori Fujita

  DOI：10.1002/1521-3773(20010803)40:15<2918::aid-anie2918>3.0.co;2-s

  日期：2001.8.3
• Homo- and Heteroligated Salicylaldiminato Titanium Complexes with Different Substituents <i>Ortho</i> to the Phenoxy Oxygens for Ethylene and Ethylene/1-Hexene (Co)polymerization
  作者：Erdong Yao、Jianchun Wang、Zhongtao Chen、Yuguo Ma

  DOI：10.1021/ma5017677

  日期：2014.12.9

  A series of homoligated (1c-1e) and heteroligated (2a-2e) salicylaldiminato titanium dichloride complexes with different substituents ortho to the phenoxy oxygens were efficiently prepared. X-ray diffraction studies on these new dichloride complexes 2b, 2d, and 2e reveal a distorted octahedral coordination of the central metal. In the presence of dried methylaluminoxane, all the complexes exhibit high ethylene polymerization productivities. Surprisingly, complex 1d incorporating an o-(trimethylsilyl)ethynyl group displays the highest activity [5.26 X 10(3) kg of polyethylenes (mol Ti)(-1) h(-1)]. In ethylene/1-hexene copolymerization, the heteroligated complexes 2a-2e display improved activities and intermediate incorporation ability compared with their homoligated counterparts 1a-1f. The activity and incorporation ability for 1-hexene are highly dependent on the nature of the ortho-substituents. Among them, (trimethylsilyl)ethynyl-substituted precatalyst (1d) achieves the highest incorporation ratio (27.3 mol %), while ethynyl-substituted precatalyst (2c) achieves the highest copolymerization activity [2.89 X 10(3) kg of copolymers (mol Ti)(-1) h(-1)].