potential limits of the solvent. The two oxidations occur at the conjugated porphyrin pi ring system, and DeltaE(1/2) between these two electrode reactions increases as the molecule becomes more distorted. The overall reduction of each compound involves the stepwise electrogeneration omicronf an iron(II), iron(I), and iron(I) pi anion radical. An equilibrium between chloride-bound and chloride-free iron(II)
在含四正丁基
高氯酸铵(PhCN)的PhCN中检查了(
TPPBr(x)())FeCl(
TPPBr(x)()是β-
溴-
吡咯四苯基卟啉的二价阴离子,x = 0-8)的电
化学和光谱电
化学T
BAP)作为支持电解质。每种化合物都会经历两次可逆至准可逆的单电子氧化,并在溶剂的电势极限内进行三到四次还原。两种氧化作用发生在共轭
卟啉pi环系统上,并且随着分子变得更扭曲,这两个电极反应之间的DeltaE(1/2)增加。每种化合物的总还原涉及逐步生成
铁(II),
铁(I)和
铁(I)π阴离子自由基。观察到
卟啉的
氯离子结合形式和无
氯离子形式的
铁(II)之间的平衡,对于x> 5的化合物,阴离子
配体的缔合是有利的。单还原(
TPPBr(x)())FeCl(x = 0 x = 6)在CH(2)Cl(2)中同时形成单-和双-CO加合物。对于(
TPPBr(7))FeCl仅观察到一元
一氧化碳加成物,并且
一氧化碳与(
TPPBr(8)