摘要:
用Ni(COD)六氟苯反应2在三乙基膦镍(PET或与存在(COD = 1,5-,-cyclooctadiene)3)4在室温下导致非常缓慢形成的反式-Ni(PET 3)2( C 6 F 5)F(1)。X射线晶体结构揭示了在镍,Ni-F距离为1.836(5),Ni-C距离为1.878(7)的情况下在镍上具有近似方形平面配位的分子配合物。与五氟吡啶和2,3,5,6-四氟吡啶的类似反应进行得更快。两个反应均产生类似于1的CF活化产物其中单一的区域异构体占主导地位。反式-Ni(PEt 3)2(C 5 HF 3 N)F(3)的晶体结构表明三氟吡啶基配体在2位金属化。Ni-F和Ni-C距离分别为1.856(2)和1.869(4)Å。在1和3的结构中,芳基环的平面垂直于镍配位平面。这些结构提供了在方形平面Ni(II)处镍-氟距离的第一个值。Ni(COD)2与PEt 3和3,5-dichloro-2,4,