2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-chloro-6,12-diphenyl-1H-dibenzo[d,g][1.3.6.2]dioxaazasilocine | 1418896-34-0

• 英文名称: 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-chloro-6,12-diphenyl-1H-dibenzo[d,g][1.3.6.2]dioxaazasilocine
• 英文别名: 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-chloro-6,12-diphenyl-1H-dibenzo[d,g][1,3,6,2]dioxazasilocine
• CAS: 1418896-34-0
• 化学式: C₄₀H₅₀ClNO₂Si
• 分子量: 640.381
• InChiKey: WPKWJFOMKOHBCD-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  lead(II) bis(3,5-di-tert-butyl-1,2-quinone-1-(2-oxy-3,5-di-tertbutylphenyl)imine) 、 二苯二氯硅烷 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-chloro-6,12-diphenyl-1H-dibenzo[d,g][1.3.6.2]dioxaazasilocine
  参考文献：
  名称：

  高价甲硅烷基化氨基醌中甲基和苯基迁移的机理和选择性

  摘要：

  据报道，氯硅烷R（X）（Y）SiCl（R = Me，Ph; X，Y = Me，Ph，Cl）与Pb（ONO Q）2（ONO Q = 3,5-二叔丁基-丁基-1,2-醌-（3,5-二叔丁基-2-氧基-1-苯基）亚胺）得到五配位的（X）（Y）Si（ON [R] O），在R基团已经从硅迁移到氮。如（CH 3）3 SiCl和（CD 3）3 SiCl在与Pb（ONO Q）2的反应中没有交叉的现象所证实，这种迁移是分子内的。PhSiMeCl 2的反应发生具有高动力学立体选择性的反应，以生产异构体Ph（Cl）Si（ON [Me] O），其中苯基在三角双锥体中呈轴向，随后与轴向氯异构化为热力学异构体。这表明发生迁移优先从八面体中间，κ的立体异构体3 -Ph（CH 3）（Cl）的硅（ONO Q），其中的苯基和甲基是相互反式的，这表明观察到的甲基对苯基迁移的完全选择性是由于迁移能力的内在差异引起的。DFT计算表

  DOI：

  10.1021/jo501888r

文献信息

• Migrations of Alkyl and Aryl Groups from Silicon to Nitrogen in Silylated Aryloxyiminoquinones
  作者：Sukesh Shekar、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/om301028c

  日期：2013.1.28

  reduced, dianionic amine-bisphenolate ligand in which the methyl or phenyl group has migrated to nitrogen. Methyl migration is observed exclusively over phenyl migration, though phenyl migration is observed if no alkyl groups are present on silicon. Chlorotriphenylstannane reacts similarly, with migration of the phenyl group from tin to nitrogen. The five-coordinate products adopt a trigonal-bipyramidal

  铅（II）双（3,5-叔丁基-1,2-醌-（3,5-二叔丁基-2-羟基-1-羟基）亚胺），Pb（II）中氧化配体的硅烷化ONO Q）2与氯硅烷RSiX 2 Cl（R = Me，Ph; X = Me，Ph，Cl）生成四环五配位硅化合物（ON [R] O）SiX 2带有还原的双阴离子胺-双酚盐配体，其中甲基或苯基已迁移至氮。仅在苯基迁移上观察到甲基迁移，尽管如果硅上不存在烷基，则可以观察到苯基迁移。氯三苯基锡烷反应类似，只是苯基从锡迁移到氮。五配位产物采用三角形-双锥体的几何形状，与顶部胺供体的键长（d（Si–N）= 2.3–2.9Å）。氯在另一个轴向位置上优先于甲基或苯基，而与苯基（8.7：1）相比，甲基在轴向位置上较适度。