[W(CO)5{P(NPh2)C(Ph)C(Ph)}] | 1531632-85-5

• 英文名称: [W(CO)5{P(NPh2)C(Ph)C(Ph)}]
• 英文别名: [W(CO)₅{P(NPh₂)C(Ph)C(Ph)}]
• CAS: 1531632-85-5
• 化学式: C₃₁H₂₀NO₅PW
• 分子量: 701.327
• InChiKey: GCIWDQDMWXQQRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [W(CO)₅{P(Cl)C(Ph)C(Ph)}] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 [W(CO)5{P(NPh2)C(Ph)C(Ph)}]
  参考文献：
  名称：

  钨配位的三氟甲基磺酸膦酯的亲电芳香取代反应

  摘要：

  磷烯基阳离子络合物[W（CO）5 {PC（Ph）C（Ph）}] +（2）通过从氯磷腈络合物[W（CO）5 {P（Cl）C（Ph）C （Ph）}]（1）和过量的AlCl 3。膦酰基三氟甲磺酸酯络合物[W（CO）5 {P（OSO 2 CF 3）C（Ph）C（Ph）}]（3）是通过氯磷腈络合物与AgOSO 2 CF 3的反应形成的，并且与通常以与膦烯基阳离子相同的方式反应。反应3用二乙基苯胺或苯甲醚的化合物优先在对位产生亲电子芳族取代。与N，N-二甲基-对甲苯胺的反应，其中对位被封闭，导致排他性邻位取代。如果通过光解从钨中除去CO，则所得的1,2-取代的芳烃可采用P，N二齿配位模式。化合物3与芳香杂环噻吩，呋喃和吡咯发生反应，仅导致2位取代，没有形成P–S，P–O或P–N键的证据。与吲哚的反应导致3位被取代，也没有形成P–N键的证据。但是，经色谱纯化后，取代的吲哚产物分解为双取代的产物，在3位和

  DOI：

  10.1021/om401050w

文献信息

• A case study on the conversion of Li/Cl phosphinidenoid into phosphinidene complexes
  作者：Philip Junker、Zheng-Wang Qu、Tim Kalisch、Gregor Schnakenburg、Arturo Espinosa Ferao、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/d0dt03884a

  日期：——

  W(CO)5 complexes 1a,b were used to generate thermally very labile Li/Cl phospinidenoid W(CO)5 complexes 2a,b. The formation of transient complex 2a was confirmed via low-temperature 31P1H} NMR spectroscopy, but further strong evidence for the formation of transient complexes 2a,b was obtained from reactions with methanol and methylamine as formal E–H insertions (E = O, N) furnished complexes 3a,b and

  N，N-二苯基氨基-和N，N-二环己基氨基取代的二氯膦W（CO）5络合物1a，b用于产生热非常不稳定的Li / Cl磷螺孢系W（CO）5络合物2a，b。通过低温31 P 1 H} NMR光谱法确认了瞬态络合物2a的形成，但是通过与甲醇和甲胺的反应作为正式的E–H插入获得了关于瞬态络合物2a，b形成的进一步有力证据（E = O，N）配备的复合体3a，b和4a。通过在不存在供体配体的使用甲苯时，主要是亲核络合物图2a，2b被转换成电子末端亚膦配合物5a，5b中，将其从使用二苯乙炔，1-戊烯和1-己烯和由此得到的1特异性捕捉反应推导ħ -膦6和膦络合物7和 8。最新的DFT计算揭示了对可能的反应途径的见识，并且排除了2a，b与烯烃捕集剂的直接反应。