[(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η(2)-C,N-4-fluorobenzonitrile)] | 460343-62-8

• 英文名称: [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η(2)-C,N-4-fluorobenzonitrile)]
• CAS: 460343-62-8
• 化学式: C₂₁H₃₆FNNiP₂
• 分子量: 442.159
• InChiKey: SJPZUDWUFFJAJJ-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η(2)-C,N-4-fluorobenzonitrile)] 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1,2-bis-(diisopropylphosphino)ethane)Ni(4-F-C₆H₄)(CN)
  参考文献：
  名称：

  使用镍 (0) 裂解芳香腈中的碳 - 碳键

  摘要：

  已发现镍 (0) 片段 [(dippe)Ni] 可与多种芳香腈反应。发现 2-氰基喹啉的 C=C 和 Ctbd1;N 键的初始 pi 配位最终导致 C-CN 氧化加成。3-氰基喹啉反应类似，但未观察到 eta(2)-CN 复合物。2-、3- 和 4- 氰基吡啶最初反应生成 eta(2)-腈络合物，然后定量形成 C-CN 氧化加成产物。苯甲腈反应类似，但会可逆地插入 Ph-CN 键，生成 Ni(II) 和 Ni(0) 加合物的平衡混合物。从 (dippe)Ni(eta(2)-arylnitrile) 右鱼叉与左鱼叉 (dippe)Ni(CN)(aryl) 之间的平衡位置和速率方面研究了一系列对位取代的苯甲腈趋近平衡，哈米特图表明在过渡态和 Ni(II) 产物中的 ipso 碳上都积累了负电荷。对苯二腈可生成 eta(2)-腈和氧化加成物以及二金属化产物。使用喹啉或吖啶未观察到芳环的 CC 或

  DOI：

  10.1021/ja0204933
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯腈 、 ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 以 甲苯 为溶剂， 以51 %的产率得到[(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η(2)-C,N-4-fluorobenzonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  零价镍对苯甲腈 C-C 键活化的邻氟效应

  摘要：

  通过将各种氟化苯甲腈与镍(0)片段[Ni(dippe)]反应，并通过将反应中间体和过渡态结构定位在C-C键活化上，研究了氟取代对芳香腈C-C键活化的影响。通过使用密度泛函理论计算 [Ni(dmpe)] 片段（dippe = 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷，dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）计算势能表面。正如之前的报道，氟化苯甲腈与 [Ni(dippe)] 片段的反应最初形成了 η 2-腈络合物，然后转化为C-CN键活化产物。这些配合物之间平衡的热力学参数已在 3-氟-和 4-氟苯甲腈的极性（四氢呋喃）和非极性（甲苯）溶剂中通过实验确定。C-C键活化产物的稳定性强烈依赖于邻位-F取代基的数量（每个邻位-6.6 kcal/mol），并且仅轻微依赖于间位-F取代基的数量（-1.8 kcal/mol 每m -F)。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00275