摘要:
通过处理[NBun4][RuVI(N)Cl4,制备了一系列含有环己基桥联salen配体(L)及其衍生物[RuVI(N)(L)]+的阳离子钌(VI)氮化物物种] 用甲醇中的 H2L。[RuVI(N)(L)](ClO4) (1a) 的结构已通过 X 射线晶体学确定,d(RuN) = 1.592 A。在 DMF 或 DMSO 等溶剂中,[RuVI(N)(L )]+ 在室温下发生简单的 N...N 偶联反应,生成 N2 和 [RuIII(L)(S)2]+(S = 溶剂)。1a 与仲胺快速反应生成抗磁性 RuIV-肼基 (1-) 物质 [RuIV(N(H)NR2)(L)(HNR2)]+。与吗啉的反应在 RuVI 中是一级反应,在吗啉中是二级反应,k(CH3CN, 25°C) = 2.08 x 106 M-2 s-1。该速率常数比亲电子锇氮化物反式-[OsVI(N)(tpy)(Cl)2]+ 与吗啉的相应反应大