benzyltriphenylphosphonium pentachloro((1-((((2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexylidene)amino)oxy)propylidene)amino)platinate(V) | 330476-05-6

• 英文名称: benzyltriphenylphosphonium pentachloro((1-((((2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexylidene)amino)oxy)propylidene)amino)platinate(V)
• CAS: 330476-05-6
• 化学式: C₁₃H₂₄Cl₅N₂OPt*C₂₅H₂₂P
• 分子量: 950.115
• InChiKey: FHKKIZIOAFAFRG-OYNLFCFYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基三苯基氯化膦 以 氯仿 为溶剂， 生成 benzyltriphenylphosphonium pentachloro((1-((((2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexylidene)amino)oxy)propylidene)amino)platinate(V)
  参考文献：
  名称：

  Metal-assisted coupling of oximes and nitriles: a synthetic, structural and theoretical study

  摘要：

  由[PtCl2(EtCN)2]与[Ph3PCH2Ph]Cl反应得到的[Ph3PCH2Ph][PtCl3(EtCN)]氯化反应生成了铂(IV)络合物[Ph3PCH2Ph][PtCl5(EtCN)]、在常温下，该复合物在溶液和固相中都会水解为氨化合物 [Ph3PCH2Ph][PtCl5(NH3)]，并与酮肟或脒肟 HONCR1R2 [R1R2 = Me2、C4H8、C5H10、C9H16、C9H18 或 Ph(NH2)]发生亲核加成反应，生成相应的亚氨基酰化产物 [Ph3PCH2Ph][PtCl5{HNC(Et)ONCR1R2}]。所有化合物都通过元素分析、FAB 质谱、红外光谱和 1H、13C-{1H}、31P-{1H} 和 195Pt NMR 光谱进行了表征。[Ph3PCH2Ph][PtCl5{NHC(Et)ONC(C9H16)}]的晶体结构测定结果表明，N-供体配体的一端为脒基，而不是 N,N-配位模式。我们采用 ab initio 方法（在 RHF 水平上使用铂的准相对论假势）研究了[PtCl5(NCMe)]--肟的亚氨基酰化作用，该方法也适用于相关的中性铂（IV）[PtCl4(NCMe)2]和铂（II）[PtCl2(NCMe)2]配合物。计算包括起始和最终配合物的几何优化、所讨论反应的可能过渡态的位置以及一个反应的内在反应坐标计算。所获得的结果在动力学（活化能）和热力学（反应能）效应的基础上解释了所观察到的反应性顺序[中性 PtIV > 阴离子 PtIV > 中性 PtII]，并表明除非在碱催化条件下，否则基于亲核体（未去质子化的肟）亲核加成以形成具有四元 NCOH 环的过渡态的机理在能量上要优于涉及肟事先去质子化的替代机理。

  DOI：

  10.1039/b006168i