trans-Mo(CO)2(PMe3)4 | 30513-06-5

• 英文名称: trans-Mo(CO)2(PMe3)4
• 英文别名: cis-[Mo(CO)2(trimethylphosphine)4]；cis-Mo(CO)2(PMe3)4
• CAS: 30513-06-5；122292-34-6；16918-02-8
• 化学式: C₁₄H₃₆MoO₂P₄
• 分子量: 456.274
• InChiKey: UNPVLERWAOBXPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-molybdenum(carbon dioxide)2(PMe3)4 在 一氧化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trans-Mo(CO)2(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳化学。反式双（二氧化碳）四（三甲基膦）钼（反式-[Mo（CO2）2（PMe3）4]）的合成和性质：过渡金属的第一个稳定的双（二氧化碳）加合物

  摘要：

  Synthese etude de la stabilite du complexe qui serait due a un equilibre entre les effets sterique et electronique

  DOI：

  10.1021/ja00321a060

文献信息

• Novel carbon dioxide and carbonyl carbonate complexes of molybdenum. The X-ray structures of trans-[Mo(CO₂)₂{HN(CH₂CH₂PMe₂)₂}(PMe₃)] and [Mo₃(μ₂-CO₃)(μ₂-O)₂(O)₂(CO)₂(H₂O)(PMe₃)₆]·H₂O
  作者：Leopoldo Contreras、Margarita Paneque、Murielle Sellin、Ernesto Carmona、Pedro J. Pérez、Enrique Gutiérrez-Puebla、Angeles Monge、Caridad Ruiz

  DOI：10.1039/b409385b

  日期：——

  the formation of the dicarbonyl complex [Mo(CO3)(CO)2(PMe3)3]. This complex liberates CO2 upon heating under a carbon monoxide atmosphere by means of a CO–CO3 conproportionation reaction. The new trinuclear complex [Mo3(μ2-CO3)(μ2-O)2(O)2(CO)2(H2O)(PMe3)6]·H2O, resulting from the interaction of [Mo(CO3)(CO)(PMe3)4] and water, has been isolated and structurally characterized.

  一种新的含三齿双（膦）的双（二氧化碳）钼加合物 配体，已合成了mer构型的HN（CH 2 CH 2 PMe 2）2（NP 2）并对其结构进行了表征。还已经制备了其羰基碳酸酯异构体[Mo（CO 3）（CO）（NP 2）（PMe 3）]。另外，已经研究了配合物[Mo（CO 3）（CO）（PMe 3）4对CO的反应性，该转变导致形成二羰基配合物[Mo（CO 3）（CO）2（PMe 3）3 ]。该复合物释放出CO 2在一氧化碳气氛下通过CO-CO 3配位反应加热。新的三核配合物[沫3（μ 2 -CO 3）（μ 2 -O）2（O）2（CO）2（H 2 O）（PME 3）6 ]·H 2 O，从的相互作用而产生的[Mo（CO 3）（CO）（PMe 3）4 ]和水，已被隔离和结构上的特点。
• Photochemistry of (Me3P)4Mo(η-CO2)2: Deoxygenation of coordinated carbon dioxide and phosphine oxidation
  作者：Wolfram Ziegler、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83136-6

  日期：1992.1

  Irradiation of the title compound 1 through quartz in toluene solution at − 20°C produces cis-Mo(CO)2(PMe3)4 and OPMe3 as the major products along with lesser amounts of mer- and fac-Mo(CO)3(PMe3)3 and Mo(CO)PMe3) 5. Irradiation of 1 through Pyrex produces in addition substantial amounts of an unstable species formulated as trans-Mo (CO)2(PMe3)4.

  标题化合物的照射1通过在石英的甲苯溶液- 20℃产生顺-Mo（CO）2（PME 3）4和OPME 3作为与较少量的沿主要产物聚体-和FAC -Mo（CO）3（PMe 3）3和Mo（CO）PMe 3）5。通过Pyrex辐照1会额外产生大量不稳定的物质，该物质被配制为反式Mo（CO）2（PMe 3）4。
• Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten—II
  作者：Ernesto Carmona、José M. Marín、Manuel L. Poveda、Jerry L. Atwood、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83957-1

  日期：1983.1

  tetragonal space group I2 trans-[MoCl(N2)(PMe3)4] has a = 9.597(5), b = 12.294(6) Å, Dc = 1.36g cm−3 Z = 2 and was refined to a final R value of 0.021 based on 319 independent observed reflections. The tungsten analogue has a = 9.573(4), b = 12.278(5) Å, Dc = 1.63g cm−3 for Z = 2 and was refined to R = 0.19 with 322 independent observed reflections. trans-[MoCl2(PMe3)4] has cell parameters a = 9.675(5),

  在二氮气氛下，在四氢呋喃中将配合物[MCl 3（PMe 3）3 ]（M = Mo，W）的钠汞齐还原，得到深红棕色悬浮液，其成分为红色橙色晶体反式为-[MCl（N 2） ·（PMe 3）4 ]可被收集。光谱和化学证据表明这些化合物最好配制成的混合物，反式- [M（N 2）2（PME 3）4 ]和反- [的MC1 2（PME 3）4 ]种类，但尝试以分离纯的双（已证明二硝基衍生物是不成功的。已通过X射线晶体学研究了分析成分为[MCl（N 2）（PMe 3）4 ]的单晶，并已研究了反式-[ MoCl 2（PMe 3）4 ]的结构。用于比较的确定。反式- [的MC1（N 2）（PME 3）4 ]（M =钼，钨）和反式- [代替MoCl 2（PME 3）4 ]均为同构，正方晶空间群结晶我2反-[MoCl（N 2）（PMe3）4 ]具有a = 9.597（5），b = 12.294（6），D c = 1
• Mo2(O)(OCH2tBu)4(PMe3)4. Preparation and characterization of a partial hydrolysis product of Mo2(OCH2tBu)6
  作者：Theodore A. Budzichowski、Malcolm H. Chisholm、Kirsten Folting、Keith S. Kramer

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00004-6

  日期：1996.6

  hydrolysis of Mo 2 (OCH 2 t Bu) 6 in the presence of excess trimethylphosphine produced the novel compound Mo 2 (PMe 3 )( μ -O)( μ -OCH 2 t Bu) (OCH 2 t Bu) 3 ( 1 ). The solid-state molecular structure of 1 as determined by single crystal X-ray diffraction revealed an MoMo double bond [2.4931(9) A] between the metal centers which are in local octahedral and trigonal bi-pyramidal coordination geometries

  摘要在过量的三甲基膦存在下，Mo 2（OCH 2 t Bu）6的部分水解产生了新型化合物Mo 2（PMe 3）（μ-O）（μ-OCH 2 t Bu）（OCH 2 t Bu）3（ 1）。通过单晶X射线衍射确定的固态分子结构为1，表明金属中心之间的MoMo双键[2.4931（9）A]分别处于局部八面体和三角双锥体配位几何形状。该配合物具有不对称的氧代桥[1.996（4）A和1.874（4）A]以及桥接的醇盐配体。基于配位几何以及金属与金属的分离，建议包含具有正式氧化态Mo（4+）（d 2）和Mo（2+）（d 4）的金属中心。溶液2在NMR时标上显然是无波动的，并保持类似于固态的几何形状。化合物1与一氧化碳（1当量）反应，生成1：1加合物2，其中d 4 -Mo（2+）中心被CO连接。2的热分解不会产生氧化产物，即Me 3 PO或CO 2，但确实显示出（PMe 3）4 Mo（CO）2与其他未表征
• Synthesis, structure and properties of bisallyltris(trimethylphosphine) molybdenum(II) X-ray crystal structures of [MO(η1: η2-C3H5)2(PMe3)3] and PMe4+[MoCl4(PMe3)2]−
  作者：Cornelia Borgmann、Christian Limberg、Alexander Driess

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00088-0

  日期：1997.8

  Reaction of [MoCl2(PMe3)4] with two equivalents of allylmagnesiumbromide yields the highly reactive bisallylmolybdenum compound [Mo(η1:η2-C3H5)2(PMe3)3], (1). In addition to its X-ray structure analysis its structure in solution is determined NMR spectroscopically. The Mo-C bonds are very sensitive to attack by compounds with slightly polar E-H bonds. This is exemplified in the reaction of 1 with CH2Cl2

  [代替MoCl的反应2（PME 3）4与allylmagnesiumbromide产量的两个当量的高度反应性的化合物bisallylmolybdenum] [沫（η 1：η 2 -C 3 ħ 5）2（PME 3）3 ]，（1）。除了对其X射线结构进行分析之外，其在溶液中的结构还通过NMR光谱确定。Mo-C键对带有弱极性EH键的化合物的进攻非常敏感。这在反应例举1用CH 2氯2生成丙烯，[代替MoCl 3（PMe 3）3 ]和PMe 4 Cl在第一步中。后两种化合物进一步反应以产生the盐PMe 4 + [ MoCl 4（PMe 3）2 ] -，（2）。用两个当量的CO处理1会导致CC键耦合，从而可以分离除[顺式-Mo（CO）2（PMe 3）4 ]以外的1,5-己二烯。