| 187988-76-7

• CAS: 187988-76-7
• 化学式: C₃₀H₅₉O₄OsP₃
• 分子量: 766.917
• InChiKey: GRUYNORZLLQWCW-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Os((E)-CH=CHPh)Cl(CO)(P(i-Pr)3)2] 、 三甲氧基磷 在 n-BuLi 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of [OsH{C6H4(CHCHH) }(CO)(PPri3)2] and the formato compounds [Os{(E )-CHCHPh}(η2-O 2CH)(CO)(PPri3)2] and [OsH(η2-O2CH)(CO)(PPri3) 2]*

  摘要：

  复杂物 [OsH{C₆H₄(CHCH₂H)}(CO)(PPr₃)₂] 通过五配位化合物 [Os{(E)-CHCHPh}Cl(CO)(PPr₃)₂] 与 LiBu n 在己烷中反应制备而成。它与 P(OMe)₃ 和 CO 反应生成 [OsH{(E)-CHCHPh}(CO){P(OMe)₃}(PPr₃)₂] 和 [OsH{(E)-CHCHPh}(CO)₂(PPr₃)₂]，而在 CO₂ 氛围下则获得 formato 衍生物 [Os{(E)-CHCHPh}(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂]。后者的羰基化反应导致单齿格式复合物 [Os{(E)-CHCHPh}{η¹-OC(O)H}(CO)₂(PPr₃)₂] 的形成，而在氢气氛中则生成苯乙烯和 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂]，后者也可以通过 [OsH₂(η²-CH₂CHEt)(CO)(PPr₃)₂] 与 CO₂ 的反应来制备。复合物 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 CO、P(OMe)₃ 以及 MeO₂CCCCC₂Me 反应生成 [OsH{η¹-OC(O)H}(CO)L(PPr₃)₂] [L = CO, P(OMe)₃ 或 MeO₂CCC₆Me]；其格式配体的碳原子被 NEt₂H 攻击，形成氨基甲酸化合物 [OsH(η²-O₂CNEt₂)(CO)(PPr₃)₂] 和分子氢。类似地，处理 [Os{(E)-CHCHPh}(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 NEt₂H 也得到 [Os{(E)-CHCHPh}(η²-O₂CNEt₂)(CO)(PPr₃)₂]。前者复合物还与 HBF₄·OEt₂ 反应，根据条件生成两种不同的衍生物：在乙醚作为溶剂并存在乙腈时，形成乙烯复合物 [Os{(E)-CHCHPh}(CO)(MeCN)₂(PPr₃)₂]BF₄，而在氯仿中则得到羧烯衍生物 [Os(η²-O₂CH)(CHCH₂Ph)(CO)(PPr₃)₂]BF₄。复合物 [OsH(η²-O₂CH)(CO)(PPr₃)₂] 与 HBF₄·OEt₂ 反应生成的产物也取决于反应条件：在乙醚中并存在 MeCN 时得到氢化合物 [OsH(CO)(MeCN)₂(PPr₃)₂]BF₄；然而在 CDCl₃ 中会形成主要是二氢衍生物的混合物。基于理论计算和 T₁ 测量，讨论了这些二氢化合物的性质和结构。

  DOI：

  10.1039/a604486g