摘要:
配位不饱和配合物Ir(H)2 X(PBu 2 t Ph)2 [X = Cl,Br,I,N 3,N C NSiMe 3,NHC(O)CH 3,OC(O)CF 3,OSO 2 CF 3,OC(O)CH 3,SPh,OPh,F]均在混合时间内在芳烃溶剂中反应以结合一氧化碳。这些CO加合物随后还原性消除HX的反应性取决于配体pπ轨道和金属dπ轨道之间的填充-排斥反应所引起的固有不稳定程度。这种不稳定不是当X = Cl,Br,I,N 3,N C NSiMe 3,NHC(O)CH 3或OC(O)CF 3时,足以促进HX的损失。当X = OC(O)CH 3或SPh时,形成亚稳的CO加合物,最终失去HX。含有OPh或F的配合物在与CO反应后迅速失去HX。不寻常的铱(I)配合物IrH(CO)2(PBu 2 t Ph)和IrH(CO)(PBu 2 t Ph)2已通过多核NMR进行了表征和红外光谱。Ir(H)2(F)(PBu