摘要:
合成了三种新型的两亲性二膦:双[2-(苯基(3-吡啶基)膦基)乙基]醚(POPpy)和双[2-(((4-((二乙基氨基)甲基)苯基)苯基膦基)乙基]醚( POPam),基于双[2-(二苯基膦基)乙基]醚(POP)和4,6-双[双(4-(((二乙基氨基)甲基)苯基)膦基] -10,10-二甲基x吨(黄原),基于4,6-双(二苯基膦基)-10,10-二甲基x吨(Xantphos)。黄原胶的晶体结构已经确定。铑黄原胶络合物的溶液结构已使用NMR和IR光谱进行了研究。当将POPam用于辛基1-烯的加氢甲酰化反应时,线性/支化比(l / b)为7.3(88%壬醛),而不会异构化为辛基2-烯。POPpy的使用可产生两倍高的活性,更高的l / b比(9)和0.7%的异构化。当黄原胶用于己烯1-烯,辛烯-1-烯和十二烯-1-烯的加氢甲酰化反应(80°C,20 bar合成气,甲苯)时,l / b的比值达到50(