摘要:
报道了芳族碳氟化合物的金属辅助官能化。连续碳-氟氧化加成和迁移插入用缺电子的炔烃被用来构建新的钨(II)η 2-乙烯基复合物,其中芳香碳氟键被碳-碳键净取代。对于富电子炔烃来说,涉及形成四电子给体炔烃配合物的竞争性反应是有利的。有证据表明,两电子给体炔烃复合物可以充当这些转化中的常见中间体,它们可能参与迁移插入反应或丢失一氧化碳以生成四电子给体炔烃复合物。观察到的产物分配似乎受配位炔的电子谱以及迁移的芳基的亲核性控制。迁移插入反应对1-苯基-1-丙炔具有区域选择性,插入发生在苯基取代的炔烃碳上,得到17。亲核钨的反应(II)金属环4与电子不对称乙炔18得到两个不同且可分离的η 2在56:44比率-乙烯基异构体和表明没有用于亲核迁移过程一个显著电子偏压。四-电子给体的炔复合物中的固态结构9和η 2 -乙烯基配合物16和17已被确定。