摘要:
在0°C下,在CH2CI2中使用两当量的EtC2Et处理[Ml2(CO)3(NCMe)2] (M = Mo,W)可得到双(3-己炔)配合物[Ml2(CO)(NCMe)(η2-EtC2Et)2] (1和2)。配合物1和2在CH2CI2中与两当量的PPh3反应,可得到配合物[Ml2(CO)(PPh3)2(η2-EtC2Et)] (3和4)。已经通过晶体学确定了4 (M = W)的分子结构,具有伪八面体几何结构,两个PPh3配体相对位于赤道面,两个顺式碘配体与羰基和3-己炔配体一起占据赤道面。在CH2CI2中,1和2与Ph2P(CH2)nPPh2 (对于M = Mo,n = 1; 对于M = W,n = 1到6)的等摩尔量反应可得到单(3-己炔)配合物[Ml2(CO){Ph2P(CH2)nPPh2}(η2-EtC2Et)] (5-11)。钨配合物[Wl2(CO){Ph2P(CH2)3PPh2}(η2-EtC2Et)] (8)也已经通过晶体学表征,其赤道面具有顺式磷原子,与羰基和其中一个碘配体相对,而另一个碘配体和3-己炔占据轴向位点。